ALKENA REAKSI ADISI ELEKTROFILIK Disparlure suatu penarik lawan

ALKENA: REAKSI ADISI ELEKTROFILIK Disparlure: suatu penarik lawan jenis dari ngengat gipsi betina (sejenis feromon) Bagaimana mensintesis dispalure ? 1

REAKSI-REAKSI ALKENA 1. HIDROGENASI 2. ADISI ELEKTROFILIK a. ADISI HIDROGEN HALIDA b. ADISI H 2 SO 4 DAN H 2 O (HIDRASI) c. ADISI HALOGEN d. ADISI BORONA 3. OKSIDASI a. DENGAN PEMUTUSAN IKATAN C-C - O 3 (OZONOLISIS) - KMn. O 4 PANAS b. TANPA PEMUTUSAN IKATAN C-C - Os. O 4 - ASAM PEROKSI (EPOKSIDASI) - KMn. O 4 DINGIN 4. POLIMERISASI 2

Reaksi Adisi I. Hidrogenasi of Alkena Asam oleat (tidak jenuh) Asam stearat (jenuh) 3

I. Hidrogenasi of Alkena A. Panas Hidrogenasi DHº ~ -30 kkal/mol DHº -30. 1 kkal -28. 1 -27. 2 Lebih tersubstitusi lebih stabil -27. 8 -26. 7 4

I. Hidrogenasi Alkena A. Panas hidrogenasi Kurang stabil Lebih stabil 5

I. Hidrogenasi Alkena B. Stereokimia hidrogenasi anti adisi syn adisi Hidrogenasi katalitik berlangsung melalui syn adisi: 6

I. Hidrogenasi Alkena Mekanisme syn adisi 7

I. Hidrogenasi Alkena Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut. Check Answer 8

I. Hidrogenasi Alkena Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut. 9

II. Adisi Elektrofilik Yang “kehilangan” elektron-elektron p adalah nukleofilic (basa Lewis), bereaksi dengan elektrofil (asam Lewis). 10

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida (X = Cl, Br, I) Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik) 11

II. Adisi Elektrofilik A. Addisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Pertanyaan. Gambarkan struktur produk Check Answer 12

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 1. Aturan Markovnikov Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H Jawaban. 13

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme Interpretasi mekanistis aturan Markovnikov: reaksi berlangsung melalui intermediat karbokation lebih stabil 14

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 2. mekanisme Makin rendah Ea Makin cepat laju Reaksi pembentukan 15

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation 16

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi Check Answer 17

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 3. Penataan ulang karbokation Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut. Berbentuk karbokation tersier- tidak perlu penataan ulang Berbentuk karbokation sekunder, terjadi penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuah hidrida Berbentuk karbokation sekunder, penataan ulang ke karbokation tersier via geseran sebuh metida 18

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Orientasi Markovnikov Orientasi anti. Markovnikov (efek peroksida) 19

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Mekanisme berantai radikal bebas: Inisiasi Propagasi 20

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Reaksi berlangsung melalui Intermediat radikal yang lebih stabil 21

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida 4. Adisi radikal bebas HBr Bandingkan: adisi HBr dengan dan tanpa peroksida. Orientasi Markovnikov Intermediat yang lebih stabil Dalam kedua kasus Orientasi anti. Markovnikov Kontriol Regiochemical 22

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida Pertanyaan. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Check Answer 23

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi hidrogen halida Jawaban. Berikan produk utama dari reaksi berikut. Orientasi Markovnikov - reaksi elektrofilik orientasi anti-Markovnikov via reaksi radikal Penataan ulang ke karbokation lebih stabil Orientasi anti-Markovnikov via radikal bebas, tanpa penataan ulang 24

II. ADISI ELEKTROFILIK B. Adisi asam sulfat alkil hidrogen sulfat keseluruhan : hidrasi Orientasi Markovnikov 25

II. Adisi Elektrofilik C. Hidrasi berkatalis asam Kebalikan dehidrasi (Le Châtelier) Orientasi Markovnikov Reaksi reversibel 26

II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen (X = Cl or Br) dihalida visinal Stereoselektif: anti adisi: produk hanya trans 27

II. Adisi Elektrofilik D. Adisi halogen Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium Ion bromonium siklis Produk trans anti adisi 28

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Halohidrin visinal anti adisi 29

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Regioselektif: 30

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Hibrida resonansi: C yang lebih tersubstitusi mengemban d+ lebih besar, sehingga mempunyai kemampuan menarik nukleofil lebih kuat 31

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Bila terdapat nukleofil lain: 32

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek stereokimianya. Check Answer 33

II. Adisi Elektrofilik E. Pembentukan halohidrin Jawaban. Br- is nucleophile H 2 O is nucleophile Ethanol is nucleophile Interesting! Br+ is electrophile, since it is less electronegative; Cl- is nucleophile. 34

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona boron hidrida organoborana Orientasi anti. Markovnikov stereoselektif syn adisi Tidak ada rearrangements )3 anti-Markovnikov syn adisi 35

II. Adisi Elektrofilik A. Adisi Borona Mekanisme : 36

II. Adisi Elektrofilik Reaksi Hidrasi Kendali regiokemikal dalam sintesis: Markovnikov anti. Markovnikov 37

III. Adisi Elektrofilik Latihan. Tunjukkan produk reaksi berikut. Check Answer 38

II. Adisi Elektrofilik Jawaban. anti-Markovnikov 39

III. Oksidasi a. Epoksidasi epoxyethane (ethylene oxide) 1, 2 -epoxypropane (propylene oxide) 1, 2 -epoxycyclohexane (cyclohexene oxide) 40

III. Oksidasi a. Epoksidasi Stereospesifik: syn adisi cis-2, 3 -epoksibutana trans-2, 3 -epoksibutana Mekanisme 41

III. Oksidasi a. Epoksidasi Epoksida dapat mengalami pembukaan cincin sehingga dihasilkan 1, 2 -diol. Contoh : 42

III. Oksidasi a. KMn. O 4 43

III. Oksidasi n Dengan pemutusan ikatan 44

III. Oksidasi C. Ozonolysis Pemutusan ikatan 45

III. Oksidasi C. Ozonolysis Synthesis: Analysis: Pertanyaan. Bagaimana struktur alkena yang menghasilkan produk-produk ozonolisis berikut Check Answer 46

III. Oksidasi Ozonolisis Jawaban. Bagaimana struktur dari alkena bila ozonolisis menghasilkan senyawa berikut : Fragmen-fragmen diwarnai untuk memudahkan mengetahui proses penggabungannya. Fragmen dengan dua gugus karbonil pasti berasal dari dua ikatan rangkap. Alkenanya adalah 2, 7 -dimetil-2, 4 -oktadiena. . + + 47

IV. Polimerisasi n = 1000’s – 10, 000’s monomer Radikal inisiator: polimer O 2 di-t-butil peroksida Benzoil peroksida 48

IV. Polimerisasi radikal bebas: Inisiasi Propagasi Polimerisasi “head to tail” 49

IV. Polimerisasi kation: 50

IV. Polimerisasi anion: 51

IV. Polimerisasi monomer polietilena polipropilena (“poly”) poli(vinil klorida) (PVC, “vinil”) polistirena 52

IV. Polimerisasi monomer polimer “Saran” “Orlon” politetrafluoroetilena (PTFE, “Teflon”) 53

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Pertanyaan. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan. Check Answer 54

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Jawaban. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek stereokimia pada kasus yang memerlukan. 55

Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena Pertanyaan. Apa pereaksi yang digunakan untuk melakukan reaksi berikut. Check Answer 56

Summary: Reactions of Alkenes Answer 6 -12. What reagents would be used to carry out the following conversions? 57