Qumica Analtica III ESPECTROSCOPIA ESPECTRO ELECTROMAGNTICO ESPECTROSCOPIA Para

Química Analítica III

ESPECTROSCOPIA

ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

ESPECTROSCOPIA Para Luz visible Descomposición en diferentes longitudes de onda diferentes estudios de la materia

FUNDAMENTO analito

TRANSMITANCIA VS ABSORBANCIA A = - log T

ABSORTIVIDAD MOLAR

APLICACIÓN DE LA LEY DE BEER EN MEZCLAS

LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER

DESVIACIONES

DESVIACIONES INSTRUMENTALES

ESPECTROS DE ABSORCION

TEORIA DE LA ABSORCION MOLECULAR

TIPOS DE TRANSICIONES MOLECULARES

ABSORCION EN EL INFRARROJO

UV - VISIBLE

TRANSICIONES ELECTRONICAS Electrones d, f

Los electrones que contribuyen a la absorción en el UV-VIS son los compartidos que participan en la formación del enlace entre átomos y los que están unidos a más de un átomo.

Enlaces y electrones sigma

Los orbitales pi se forman por la superposición paralela de los orbitales p.

TRANSICIÓN S S* Un electrón de una molécula de un orbital s enlazante es excitado al correspondiente orbital antienlazante por absorción de radiación. La molécula se encuentra en un estado excitado. Energía grande – UV vacío

FUERZA DE ENLACE – LONGITUD DE ONDA El enlace C – C tiene menor fuerza que el enlace H –C C–C lmáx = 135 nm H–C lmáx = 135 nm

TRANSICIÓN N S* Requieren de menos energía: radiación 150 nm a 520 nm Tipo de enlace atómico y en menor extensión de la estructura de la molécula. e baja a intermedia (100 – 3000 Lcm-1 mol-1) DISOLVENTES POLARES l más cortas

TRANSICIONES N P*, P P* l 200 – 700 nm Estrictament e – centros insaturadoscromóforos e Suministro de orbitales bajas (10 p – 100 Lcm-1 mol-1)

ENTRE MÁS POLAR SEA EL DISOLVENTE Los picos asociados a n p* va a l más cortas Los picos asociados a p p* va a l más largas

EFECTO DE LA CONJUGACIÓN DE CROMÓFOROS Conjugación Disminución del nivel de energía del orbital p* Los máximos de absorción de desplazan a l más largas Comportamient o similar por la conjugcación C=O

ABSORCIÓN POR SISTEMAS AROMÁTICOS Espectros UV de hidrocarburos aromáticos tienen 3 grupos de bandas que se originan por transiciones. p p* • l máx -184 nm • e ~ 60000

AUXOCROMO Grupo funcional que no absorbe por si los en la región UV Tiene el efecto de desplazar a los picos de los cromóforos hacia l largas. Aumenta sus intensidades Par de e- n son capaces de interaccionar con e- p del anillo Disminuye la energía de p* por efecto estabilizante

ABSORCIÓN – ANIONES INORGÁNICOS Absorción en UV Transiciones n p* Ion nitrato – 313 nm Carbonato 217 nm Nitrito – 360 y 280 nm Azida – 230 nm Tritiocarbonato 500 nm

Iones de lantánidos (e- 4 f) y actínidos (e- 5 f) Absorben en regiones UV –VIS -- Picos de absorción: estrechos característicos poco afectados por ligando asociado con el ion metálico

ABSORCIÓN POR ESPECIES INORGÁNICAS Iones y complejos de elementos de las 2 primeras series de transición Absorben bandas anchas de radiación visible al menos en uno de sus estados de oxidación Son coloreados electrones 3 d y 4 d

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