Quimiometra en Qumica Analtica rea Qumica Analtica General

Quimiometría en Química Analítica Área Química Analítica General Departamento de Química Analítica Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas Universidad Nacional de Rosario 2009

Calibración de segundo orden Determinaciones en fluidos biológicos, alimentos, aguas naturales, etc.

Dosaje de ciprofloxacina en orina Damiani, PC, Nepote, AJ, Bearzotti, M, Olivieri, AC, Anal. Chem. 76, 2798 (2004) Datos: matrices de excitación-emisión (EEM) de fluorescencia Calibración: 5 muestras acuosas del analito Contraste: 20 orinas + analito

Examen de orina, D. Teniers (S. XVII)

Un doctor examinando orina, T. Bigot, 1630

La rueda de la orina, York, Inglaterra, 1364

Superficie de excitación-emisión de fluorescencia para una muestra de orina conteniendo el analito

Información fisicoquímica: perfiles espectrales de PARAFAC H 2(CIP)+ Orina 390 420 H(CIP) Orina 390 450 H 2(CIP)+ 420 Emisión 450 Emisión Orina H 2(CIP)+ H(CIP) H 2(CIP)+ Orina 260 280 300 Excitación p. H = 4 260 280 Excitación p. H = 6 300

Estructuras prototrópicas de la ciprofloxacina O F N O O F OH N H 2 N + N O N H 2 N + H 2(CIP)+ p. Ka = 5. 9 O H(CIP) –

Cifras de mérito para ciprofloxacina en muestras de orina Predicho / ppm 200 150 100 50 0 0 50 100 Nominal / ppm 150 200

Cifras de mérito para ciprofloxacina en muestras de orina Algoritmos Rango de concentraciones / ppm REP LOD / ppm PARAFAC y PLS 0 - 200 6. 0 % 10

Determinación de procaína en suero equino Damiani, PC, Durán-Merás, I, García Reiriz, A, Jiménez Girón, A, Muñoz de la Peña, A, Olivieri, AC, Anal. Chem. 79, 6949 (2007)

A) Procaína B) Ácido p-amino benzoico C) Suero equino

300 270 0 min 2 min 4 min 6 min 300 240 Excitation wavelength / nm 300 270 200 240 300 270 8 min 10 min 12 min 14 min 16 min 18 min 240 300 270 100 240 300 270 240 320 360 Emission wavelength / nm 0 Generación de ácido p -amino benzoico fluorescente por hidrólisis alcalina de procaína

Cifras de mérito para procaína y p -amino benzoico en suero equino Algoritmo PLS Rango de concentraciones / ppm REP 0 - 10 LOD / ppm 1. 5 12 %

Determinación de siete pesticidas en vino Braga, JWB, Bottoli, CBG, Jardim, ICSF, Goicoechea, HC, Olivieri, AC, Poppi, RJ, J. Chromatogr. A 1148, 200 (2007)

Cromatograma de los siete patrones TIO PTA DMT CBZ SIM 0 CBL DCA 5 Superposición de bandas 10 Tiempo / min PTA, ftalimida, DMT, dimetoato, CBZ, carbendazim, SIM, simazine, TIO, tiofanato, CBL, carbaryl, DCA, 3, 5 -dicloroanalina

Cromatogramas de patrones y de una muestra de vino conteniendo los analitos Patrones + vino Superposición de bandas e interferencia del vino

Superficie tiempo de retención-longitud de onda para una muestra de vino. Detección: DAD. Vino PTA DMT n Lo d tu gi de da on T retenc e d o p iem ión

Perfiles temporales y espectrales de los analitos y de la señal del vino Perfiles temporales PTA DMT Vino Perfiles espectrales

Cifras de mérito en muestras de vino Algoritmos PARAFAC, MCR y PLS Rangos de concentraciones / ppm REP 0 -5 2 -7%

Cromatografía + quimiometría Cromatografía real Cromametría Quimiometría = cromatografía virtual

¿Por qué datos de orden superior? VENTAJAS Pocas muestras de calibrado Detección de interferentes Predicción en presencia de interferentes Aplicación a una variedad de técnicas analíticas Mayor selectividad y sensibilidad

¿Por qué datos de orden superior? VENTAJA DESVENTAJAS ADICIONAL Colaboración inter. Complejidad matemática disciplinaria