Qumica orgnica I Unidad 7 Primera parte 1

Química orgánica (I) Unidad 7. Primera parte 1

Contenidos (1) 1. - Características del carbono 1. 1. Tipos de hibridación y enlace 2. - Formulación y nomenclatura de compuestos orgánicos. 3. - Reactividad de los compuestos orgánicos. 3. 1. Efectos inductivo y mesómero 3. 2. Rupturas de enlace e intermedios de reacción. 3. 3. Tipos de reactivos. 4. - Principales tipos de reacciones orgánicas 2

Contenidos (2) 5. - Reacciones de sustitución. 5. 1. Homolítica. 5. 2. Electrófila. 5. 3. Nucleófila. 6. - Reacciones de adición. 7. - Reacciones de eliminación. 8. - Reacciones de oxidación-reducción. 9. - Otras reacciones orgánicas. 9. 1. Reacciones de combustión. 9. 2. Reacciones de esterificación. 9. 3. Reacciones de saponificación. 9. 4. Reacciones de condensación 3

Características del Carbono n Electronegatividad intermedia – Enlace covalente con metales como con no metales Posibilidad de unirse a sí mismo formando cadenas. hibridación 2 2 s p p p n Tetravalencia: s p x y z n 400 k. J/mol (se desprenden 830 k. J/mol al formar 2 enlaces C–H) n Tamaño pequeño, por lo que es posible que los átomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces “ ”, formando enlaces dobles y triples (esto no es posible en el Si). 4

Tipos de enlace Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos. Ejemplo: CH 4, CH 3–CH 3 n Enlace doble: Hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo. Ejemplo: H 2 C=CH 2, H 2 C=O n Enlace triple: Hay tres pares electrónicos compartidos con el mismo átomo. Ejemplo: HC CH, CH 3–C N n 5

Tipos de hibridación y enlace. El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas: n Hibridación sp 3: n – 4 orbitales sp 3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “ ” (frontales). n Hibridación sp 2: – 3 orbitales sp 2 iguales que forman enlaces “ ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “ ” (lateral) n Hibridación sp: – 2 orbitales sp iguales que forman enlaces “ ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “ ” 6

Hibridación sp 3 n 4 orbitales sp 3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “ ” (frontales). n Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos. n Geometría tetraédrica: ángulos C–H: 109’ 5 º y distancias C–H iguales. n Ejemplo: CH 4, CH 3–CH 3 7

Hibridación sp 2 n 3 orbitales sp 2 iguales que forman enlaces “ ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “ ” (lateral) n Forma un enlace doble, uno “ ” y otro “ ”, es decir, hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo. n Geometría triangular: ángulos C–H: 120 º y distancia C=C < C–C n Ejemplo: H 2 C=CH 2, H 2 C=O 8

Hibridación sp n 2 orbitales sp iguales que forman enlaces “ ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “ ” n Forma bien un enlace triple –un enlace “ ” y dos “ ”–, es decir, hay tres pares electrónicos compartidos con el mismo átomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es más raro. n Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y distancia C C < C=C < C–C 9

Ejercicio A: Indica la hibridación que cabe esperar en cada uno de los átomos de carbono que participan en las siguientes moléculas: CH C–CH 2 –CHO; CH 3 –CH=CH–C N Solución: sp sp 3 sp 2 sp 10

Principales grupos funcionales (por orden de prioridad) (1) Función Nom. grupo Grupo Nom. (princ. ) Nom. (secund) Ácido carboxílico Éster carboxilo R–COOH éster R–COOR’ Amida amido R–CONR’R Nitrilo nitrilo ciano (incluye C) Aldehído carbonilo R–C N R–CH=O …al formil (incluye C) Cetona carbonilo R–CO–R’ …ona oxo Alcohol hidroxilo R–OH …ol hidroxi Fenol fenol –C 6 H 5 OH …fenol hidroxifenil ácido carboxi (incluye C) …oico …ato de …oxicarbonil …ilo amida amido 11

Principales grupos funcionales (por orden de prioridad) (2) Función Nom. grupo Amina (primaria) Amino (secundaria) “ (terciaria) “ Éter Oxi Hidr. etilénico alqueno Hidr. acetilénico alquino Grupo Nom. (princ. ) R–NH 2 R–NHR’ R–NR’R’’ R–O–R’ C=C C C …ilamina …il…il…ilamina …il…iléter …eno …ino Nitrocompuestro Nitro Haluro halógeno Radical alquilo R–NO 2 R–X R– nitro… X… …il Nom (sec) amino oxi…il …en Ino (sufijo) nitro X …il 12

Nomenclatura de compuestos orgánicos con más de un grupo funcional Se identifica cuál es la función principal (la primera en el nombre de preferencia). Es la que da el nombre al compuesto. n Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo (“oxo” para carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo). n Ejemplo: CH 3–CHOH–COOH n – – Función principal: ácido carboxílico Función secundaria: alcohol Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi. Nombre: Ácido 2 hidróxi-propanoico. 13

Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefijos) n Ácido Carboxi (como sustituyente) HOOC–CH–CH 2–COOH ácido carboxi-dibutanoico | COOH n Éster alcoxicarbonil (como sustituyente) HOOC–CH 2–COOCH 3 ácido metoxicarbonil etanoico n Amida amido (como sustituyente) CH 3–CH–CH 2–COOH | CONH 2 n Nitrilo ácido 3 -amido-butanoico ciano (como sustituyente) NC–CH–CH 2–COOCH 3 3 -cianopropanoato de metilo n Aldehído oxo o formil (como sustituyente) OHC–CH 2–CONH 2 3 -oxo-propanamida 14

Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefijos) n Cetona oxo CH 3–CO–CH 2–COOH n ácido 3 -oxo-butanoico Alcohol hidroxi CH 3–CHOH–CH 2–CHO 3 -hidroxi-butanal n Fenol fenoxi O–CH–CH 2–COOH ácido 3 -fenoxi-butanoico | CH 3 n Amina amino CH 3–CH–COOH ácido 2 -aminopropanoico | NH 2 (alanina) n Éter alcoxi CH 3–O–CH 2–CHO metoxi-etanal 15

El benceno Fórmula: C 6 H 6 n Es una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados n Nube “ ” común Esqueleto “ ” Hibridación sp 2 del benceno. Nube electrónica “ ” Imagen cedida por © Ed. ECIR. Química 2º Bachillerato. 16

Algunos derivados del benceno con nombre propio CH 3 tolueno OH fenol COOH ácido benzoico CHO benzaldehído CONH 2 benzamida 17

Nomenclatura de derivados del benceno (C 6 H 6) n Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal: – Ejemplo: § Nombres: n CH 2–CH 3 etil–benceno o feniletano Cuando hay dos sustituyentes puede usarse: OH 1, 2 bencenodiol 1, 2 dihidroxibenceno OH (orto) o–dihidroxibenceno NO 2 1, 3 dinitrobenceno O 2 N (meta) m–dinitrobenceno H 3 C– -CH 3 1, 4 dimetilbenceno (para) p–dimetilbenceno 18

Particularidades en la nomenclatura n Así: OH puede nombrarse también: OH o-hidroxifenol n H 3 C– CH 3 p-metiltolueno n Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino” se nombra como sufijo: – Ejemplo: CH C–CH 2–CH=CH–C CH – Nombre: 3 hepten-1, 6 diino n Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en más de un sitio se pone el nº del carbono del grupo principal entre ambos sufijos: – Ejemplo: CH 3–CHOH–CH=CH 2 – Nombre: 3 buten-2 -ol 19

Nombres de grupos especiales –CH–CH 3 isopropil n CH 3 | | –C–CH 3 tercbutil CH 3 (metil–etil) | CH 3 (dimetil–etil) n –CH–CH 2–CH 3 | n –CH=CH 2 vinil CH 3 secbutil (1 metil–propil) n –CH 2–CH=CH 2 alil n –CH 2–CH–CH 3 | CH 3 isobutil n (–C H ) fenil 6 5 (2 metil–propil) n 20

Reactividad de los compuestos orgánicos n Se debe a los grupos funcionales. – Por alta densidad electrónica (doble o triple enlace) – Por fracción de carga positiva en el átomo de carbono (enlaces C–Cl, C=O, C N) n Ruptura de enlaces de alta energía. – homolítica (por la presencia de radicales libres) – heterolítica (el par electrónico va a un átomo) n Desplazamientos electrónicos. 21

Desplazamientos electrónicos. n Efecto inductivo: n Efecto mesómero o resonancia: “Desplazamiento parcial del par electrónico en enlace sencillo “ ” hacia el átomo más electronegativo provocando fracciones de carga”. “Desplazamiento del par de electrones “ ” del doble enlace hacia uno de los átomos por la presencia de pares electrónicos cercanos”. 22

Efecto inductivo. n El hidrógeno se toma como referencia (no provoca efecto inductivo) –I : Grupos que retiran electrones. Ejemplos: –NO 2, – COOH, – X (halógeno), –OH. . . +I : Grupos que aportan electrones. Ejemplos: –CH 3, –CH 2–CH 3, –C(CH 3), –COO–, –O–. . . n Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez más débilmente. 23

Ejercicio B: Justifica, basándote en el efecto inductivo, la mayor acidez de los derivados clorados del ácido acético. El ácido tricloro-acetico será el más ácido pues los tres átomos de cloro producen un efecto “–I” (tiran de la nube electrónica) y provocan una alta “ +” en el átomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor facilidad el enlace más polarizado (OH). n Después vendrá el ácido dicloroacético y el menos ácido será el ácido cloro acético. n Efecto Inductivo en el ácido tricloroacético 24

Efecto mesómero (resonancia) n Se produce cuando hay enlace múltiples y la posibilidad de que los e– se deslocalicen (átomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e– sin compartir). n Ejemplo: CH 2=CH–CH=CH 2 n +CH –CH=CH–CH – –CH=CH–CH + 2 2 Puede escribirse: CH 2—CH—CH—CH 2 n Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles. n A mayor número de formas resonantes mayor estabilidad. 25 n

Clases de efectos mesómeros +M : Se produce por la cesión de un par de e– sin compartir del átomo unido al carbono formándose un doble enlace. ·· ·· ·· Ejemplos: –NH 2, –NH–R, –OH, –O–CH , –X : . . . ·· ·· 3 ·· ·· ·· CH 2=CH–NH 2 –CH 2–CH=NH 2+ –M : El átomo unido al carbono coge para sí un par de electrones del doble o triple enlace. Ejemplos: –CHO, –NO, –CN, –CO–CH 3, –COOH. . . +CH –CH=CH–O: ·· – CH 2=CH–CH=O : 2 ·· 26

Ejercicio C: Explica el efecto mesómero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno. n +M: bromoeteno –M: propenal, nitroeteno 27

Tipos de rupturas de enlaces n Homolítica: El enlace covalente se rompe de manera simétrica (1 electrón para cada átomo). A : B A· + ·B (radicales libres) –Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte de energía elevado. n Heterolítica: El enlace se rompe de manera asimétrica (uno de los átomos se queda con los dos electrones que compartían) A : B A: – + B+ –Carbocationes: R 3 C+ Ejemplo: (CH 3)2 CH+ –Carbanión: R 3 C: – Ejemplo: Cl 3 C: – 28

Estabilidad n Radicales libres: terciario > secundario > primario > metilo n Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan (CH ) C+ + Cl– – (CH 3)3 CCl 3 3 – (CH 3)3 C+ > (CH 3)2 CH+ > CH 3 CH 2+ > CH 3+ n Carbaniones: Grupos –I lo estabilizan – Son muy inestables y sólo son posibles si el átomo de “C” lleva unido grupos “–I” que le liberen de parte de esa carga negativa: Cl C: – + H+ – Cl 3 CH 3 29

Ejemplo: Indica la ruptura heterolítica más probable del a) bromoetano; b) 2 -propanol; c) 2 -cloro-2 -metil-propano. a) CH 3–CH 2 Br b) CH 3–CH 2 OH–CH 3 c) (CH 3)3–CCl CH 3–CH 2+ + Br– (CH 3)2–CH+ + OH– (CH 3)3–C+ + Cl– 30

Tipos de reactivos n Homolíticos: Radicales libres. – Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados. – Se forman en la reacciones con ruptura homolítica. n Nucleófilos: Tienen uno o más pares de electrones libres (bases de Lewis). – Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones. n Electrófilos: Tienen orbitales externos vacíos (ácidos de Lewis) – Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o triples enlaces) 31

Ejemplos de reactivos nucleófilos y electrófilos n NUCLEÓFILOS – – – – – R–OH R–O– H 2 O R–NH 2 R – C N R–COO– NH 3 OH– halogenuros: Cl–, Br– n ELECTRÓFILOS – – – – – H+ NO 2+ NO+ BF 3, Al. Cl 3 cationes metálicos: Na+ R 3 C+ SO 3 CH 3 Cl, CH 3–CH 2 Cl halógenos: Cl 2 , Br 2 32

Ejercicio D: Clasifica según sean nucleófilos o electrófilos siguientes reactivos: R–NH 2; I+; BH 3; R–OH; R–CN; Br–; CH 3–CH 2–O–; CH 3–COO–; Ca 2+. n Nucleófilos: R–NH 2; R–OH; R–CN; Br–; CH 3–CH 2–O– ; CH 3–COO– n Electrófilos: I+; BH 3; Ca 2+ 33

Mecanismos básicos de reacciones orgánicas n Reacciones bimoleculares: – Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B]) – Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y la formación de los nuevos. n Reacciones unimoleculares: – Cinética de primer orden (v = k [A]) – Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y después se forman los nuevos (etapa rápida). 34

Reacciones químicas principales n Sustitución: – un grupo entra y otro sale. – CH 3–Cl + H 2 O CH 3–OH + HCl n Adición: a un doble o triple enlace – CH 2=CH 2 + Cl 2 CH 2 Cl–CH 2 Cl n Eliminación: de un grupo de átomos. – Se produce un doble enlace – CH 3–CH 2 OH CH 2=CH 2 + H 2 O n Redox: (cambia el E. O. del carbono). – CH 3 OH + ½ O 2 HCHO + H 2 O 35

Reacciones de sustitución n Radicálica: Se produce en tres fases – Iniciación – Propagación – Terminación n Electrófila: Un reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad electrónica (dobles enlaces del anillo bencénico) n Nucleófila: Un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión. 36

Reacciones de sustitución electrófila n. Nitración (–M): + HNO 3 H 2 SO 4 n. Halogenación + Cl 2 (+M): + H 2 O NO 2 Fe. Cl 3 + HCl Cl n. Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I): + Cl. CH 3 Al. Cl 3 + HCl CH 3 37

Sustitución nucleófila n Se produce cuando un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión. n Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque esté unido a un elemento muy electronegativo para quede con déficit electrónico. n Vamos a estudiar dos casos de sustitución nucleófila: – Sustitución en derivados clorados. – Sustitución en alcoholes. 38

Ejemplos de sustitución nucleófila n Sustitución de derivados clorados: (CH 3)3 C–Cl + Na. OH (CH 3)3 C–OH + Na. Cl n Nota: Esta reacción compite con la de eliminación, si bien en este caso, por formarse un carbocatión estable (terciario) se favorece la sustitución. CH 3–CH 2–Cl + 2 NH 3 CH 3–CH 2–NH 2 + NH 4 Cl n Sustitución de alcoholes: CH 3–CH 2–OH + HBr CH 3 CH 2–Br + H 2 O 39

Reacciones de adición n Electrófila: (a doble o triple enlace) – Suelen seguir un mecanismo unimolecular. – Siguen la regla de Markownikoff: “La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono más hidrogenado”. n Nucleófila: En sustancias orgánicas con dobles enlaces fuertemente polarizados. Ej. – C=O n Radicálica: Es poco frecuente. – Se produce en presencia de peróxidos. (anti. Markownikoff) 40

Ejemplos de reacciones de adición n Electrófila: n CH 3–CH=CH 2 + H 2 n CH 3–CH=CH 2 + Cl 2 n CH 3–CH=CH 2 + HBr CH 3–CH 2–CH 3 CH 3–CHCl–CH 2 Cl CH 3–CHBr–CH 3 (mayor proporción) n CH 3–CH=CH 2 + H 2 O (H+) CH 3–CHOH–CH 3 (mayor proporción) n Nucleófila: CH 3–CO–CH 3 + HCN C N | CH 3 –C–CH 3 | OH 41

Ejercicio E: Al reaccionar metil-2 -buteno con ácido clorhídrico se producen dos derivados clorados. Escribe sus fórmulas y justifica cual de ellos se encontrará en mayor proporción. n CH 3 | CH 3–C=CH–CH 3 + HCl CH 3 | CH 3–CCl–CH 2–CH 3 mayor proporción CH 3 | CH 3–CH–CHCl–CH 3 42

Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de fórmula C 5 H 10 que sean isómeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a). a) CH 2 =CH—CH 2—CH 3 1 -penteno CH 3—CH=CH—CH 2—CH 3 2 -penteno (cis y trans) CH 2 =C—CH 2—CH 3 | CH 3 2 -metil-1 -buteno CH 2 =CH—CH—CH 3 | CH 3 3 -metil-1 -buteno CH 3—C=CH—CH 3 | CH 3 metil-2 -buteno H H cis C=C CH 3 CH 2— CH 3 H CH 2—CH 3 trans C=C CH 3 H 43

Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de fórmula C 5 H 10 que sean isómeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a). b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario CH 2 =CH–CH 2–CH 3 –CHBr–CH 2–CH 3–CH=CH–CH 2–CH 3 –CHBr–CH 2–CH 3 + CH 3 –CH 2–CHBr–CH 2–CH 3 CH 2 =C–CH 2–CH 3 –CBr–CH 2–CH 3 | | CH 3 CH 2 =CH–CH–CH 3 | CH 3–C=CH–CH 3 | CH 3 –CHBr–CH–CH 3 | CH 3 –CBr–CH 2–CH 3 | CH 3 44

Reacciones de eliminación n De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula; así, se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. n Siguen la regla de Saytzeff: “En las reacciones de eliminación el hidrógeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrógenos” 45

Ejemplos de reacciones de eliminación n Vamos a estudiar dos casos: Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo. – Se produce en medio básico. CH 3–CH 2–CHBr–CH 3 + Na. OH CH 3–CH=CH–CH 3 n Deshidratación de alcoholes. – Se produce en medio ácido. CH 3–CH 2–CHOH–CH 3 + H 2 SO 4 CH 3–CH=CH–CH 3 46

Ejemplo: Al reaccionar 2 -metil-2 -butanol con ácido sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones. n CH 3 | CH 3–CH 2–C–CH 3 | OH CH 3 | CH 3–CH=C–CH 3 mayor proporción CH 3 | CH 3–CH 2–C=CH 2 + H 2 O 47

Ejercicio G: Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y nombrando los compuestos que intervienen: 2 -cloro-propano a) Propeno + HCl CH 2 =CH–CH 3 CH 3–CHCl–CH 3 b) 2–Buteno + H 2 O + H 2 SO 4 CH 3–CH =CH–CH 3 2 -butanol CH 3–CHOH–CH 2–CH 3 c) Benceno + Br 2 + Fe. Br 3 bromo-benceno Br (C 6 H 6) + HBr d) 1 -Bromo-3 -metilbutano + Na. OH CH 3–CH–CH 2 Br | CH 3 3 -metil-1 -buteno CH 3–CH–CH=CH 2 | CH 3 48

Ejercicio H: a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1 1) Propeno + HBr CH 2=CH–CH 3 2 -bromopropano CH 3–CHBr–CH 3 2) 1–propanol + H 2 SO 4(conc) CH 3–CH 2 OH propeno H 2 O + CH 2=CH–CH 3 propeno CH 2=CH–CH 3 + H 2 O + Na. Br 3) 1–Bromopropano + Na. OH CH 3–CH 2 Br 49

Ejercicio H: a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1 b) CH 2=CH–CH 3 + H 2 CH 3–CH 2–CH 3 42 g 22, 4 L ————— = ———— m(propeno) 100 L m(propeno) teórica = 187, 5 g 100 m(propeno) real = 187, 5 g · —— = 312, 5 g 60 50

Reacciones Redox n n En Orgánica existen también reacciones redox. Es más complejo determinar el E. O. del C, ya que en una misma cadena, cada átomo de C puede tener un estado de oxidación distinto. Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidación, en ocasiones salen números fraccionarios, que no son sino las medias aritméticas de los estados de oxidación de cada uno de los átomos de carbono. Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidación como aumento en la proporción de oxígeno y reducción como disminución es la 51 proporción de oxígeno.

Reacciones Redox más comunes oxidación CH 4 CH 3 OH HCHO HCOOH CO 2 E. O. : – 4 – 2 0 +2 +4 % O: 0 50 53, 3 69, 6 72, 7 reducción n Oxidación de alquenos n Ozonolisis. n Oxidación de alcoholes. n Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas. n Combustión. 52

Oxidación de alquenos n Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes: n Ejemplo: CH 3–CH=CH–CH 3 KMn. O 4 CH 3 –CHOH–CH 3 n Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y formarse aldehídos y/o cetonas. 53

Ozonolisis n Es una reacción específica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando ácidos carboxílicos o cetonas: n Ejemplo: O 2 CH 3–C=CH–CH 3 CH 3 –C=O | | + HOOC–CH 3 CH 3 n En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en vez de ácidos carboxílicos. 54

Oxidación de alcoholes. n Los alcoholes se oxidan por acción del KMn. O 4 o del K 2 Cr 2 O 7 a aldehídos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. n Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidación. n Ejemplo: CH 3–CHOH–CH 2–CH 3 KMn. O 4 CH 3–CO–CH 2–CH 3 55

Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas. n Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos. n Los aldehídos también pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado. n En cambio, las cetonas sufren reacciones de reducción similares a los aldehídos, pero se resisten a ser oxidadas. 56

Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas. Ejemplos. n O 2 CH 3–CH 2–CHO CH 3–CH 2–COOH Pt o Pd n CH 3–CO–CH 3+ H 2 CH 3–CHOH–CH 3 n CH 3–CH 2–CHO Zn/HCl + 2 H 2 CH 3–CH 2–CH 3 + H 2 O 57

Combustión n Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar CO 2 y H 2 O y liberándose gran cantidad de energía. . n Ejemplo: n CH 2=CH 2 + 3 O 2 2 CO 2 + 2 H 2 O + energía 58

Otras reacciones orgánicas n Esterificación/hidrólisis ácida. n Saponificación (hidrólisis básica). n Condensación. 59

Esterificación o hidrólisis ácida n Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con alcoholes: R–COOH + R’–OH R–CO–O–R’ + H 2 O n Se forman ésteres y se desprende una molécula de agua. n Se trata de una reacción reversible. 60

Otras reacciones. n Saponificación (hidrólisis básica): – Es una reacción de las grasas (triésteres de la glicerina o propanotriol). –Es una reacción irreversible. CH 2–O–CO–R R–COO–Na+ CH 2 OH CH–O–CO–R’+3 Na. OH R’–COO–Na+ + CHOH CH 2–O–CO–R’’ R’’–COO–Na+ CH 2 OH n Condensación: CH 3–CHO + NH 2–OH CH 3–CH=N–OH + H 2 O 61

Ejemplo: Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratación del etanol. b) Sustitución del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidación del etanol. d) Ácido acético con etanol. a) CH 3–CH 2 OH+ H 2 SO 4 CH 2=CH 2 + H 2 O b) CH 3–CH 2 OH + HI CH 3–CH 2– I + H 2 O c) CH 3–CH 2 OH + O 2 CH 3–COOH + H 2 O d) CH 3–COOH CH 3–COO–CH 2–CH 3 + + CH 3–CH 2 OH H 2 O 62