Qumica Orgnica 4 Edio Paula Yurkanis Bruice Irene

Química Orgânica 4ª Edição Paula Yurkanis Bruice Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH © 2004, Prentice Hall

Alcenos Hidrocarbonetos que contêm ligações duplas

Fórmula Molecular de Alceno não-cíclico: Cn. H 2 n Alceno cíclico: Cn. H 2 n– 2

Nomenclatura Sistemática de Alcenos • A cadeia contínua mais longa que contém o grupo funcional

• Cite os substituintes em ordem alfabética • Se o mesmo número para o sufixo do grupo funcional no alceno for obtido para ambas as direções, o nome correto é o nome que contém o menor número para o substituinte

• Em alcenos cíclicos, um número não é necessário para denotar a posição do grupo funcional

Nomenclaturas Especiais

A Estrutura dos Alcenos

Isômeros dos Alcenos

Momentos de Dipolo de Isômeros de Alcenos

A conversão de isômeros de alcenos necessita da quebra de uma ligação p entre os dois carbonos sp 2

Interconversão cis–trans na visão

isômeros E e Z

Nomeando pelo Sistema E, Z Regra 1: Considere o número atômico dos átomos ligados diretamente a um carbono sp 2 específico.

Regra 2: Se houver um empate, considere os átomos ligados aos átomos empatados.

Regra 3: Ligações múltiplas são consideradas como várias ligações simples.

Regra 4: No caso de isótopos, o número de massa é usado para determinar a prioridade relativa.

Um alceno é uma molécula rica em elétrons Um nucleófilo Nucleófilo: um átomo ou molécula rico em elétrons que compartilha elétrons com eletrófilos Exemplos de Nucleófilos

Adição Eletrofílica de HBr a Alcenos

Setas Curvas em Mecanismos de Reação Movimento de um par de elétrons Movimento de um elétron

Utilização de Setas Curvas

Regras para o Uso de Setas Curvas

Um Diagrama de Coordenadas de Reação Estados de transição têm cargas parcialmente formadas Intermediários têm cargas completamente formadas

A termodinâmica descreve as propriedades de um sistema em equilíbrio

Parâmetros Termodinâmicos DG° = DH° – TDS° Energia livre de Gibbs em condições normais (DG°) Entalpia (DH°): calor liberado ou consumido durante o curso de uma reação Entropia (DS°): grau de desordem de um sistema Se DS° é pequeno comparado com DH°, DG° ~ DH°

Reação Exergônica –DG° Reação Endergônica +DG°

DH° pode ser calculado através das energias de dissociação das ligações

Solvatação: a interação entre um solvente e uma molécula (ou íon) em solução A solvatação pode afetar DH° e/ou DS°, o qual finalmente afeta DG°

A cinética estuda a velocidade da reação química e os fatores que afetam essa velocidade Velocidade de uma reação = Número de colisões por unidade de tempo Fração com x energia suficiente x Fração com orientação adequada A etapa limitante da velocidade controla a velocidade total da reação

A energia livre entre o estado de transição e os reagentes

DG‡ = DH‡ – TDS‡ DG‡: (energia livre do estado de transição) – (energia livre dos reagentes) DH‡: (entalpia do estado de transição) – (entalpia dos reagentes) DS‡: (entropia do estado de transição) – (entropia dos reagentes)

Velocidades e Constantes de Velocidades Reação de primeira ordem Reação de segunda ordem A A+B B velocidade = k[A] C+D velocidade = k[A][B]

A Equação de Arrhenius –Ea/RT k = Ae Ea = DH‡ + RT Constantes de velocidade e a constante de equilíbrio k 1 k– 1 Keq = k 1/k– 1 = [B]/[A]

Estado de Transição X Intermediário intermediário Estados de transição têm ligações parcialmente formadas Intermediários têm ligações completamente formadas

Adição Eletrofílica de HBr ao 2 -Buteno A etapa limitante da velocidade controla a velocidade total da reação