KVALITATIVNA ANALIZA FUNKCIONALNIH GRUPA Opti grupni reagesni na

KVALITATIVNA ANALIZA FUNKCIONALNIH GRUPA

Opšti grupni reagesni na funkcionalne grupe • Ovi reagenski služe za grubu orijentaciju prema nekoj funkcionalnoj grupi • Oni sa nepoznatim organskim spojem grade taloge ili obojene produkte

Bojene reakcije u organskoj analizi možemo podijeliti u nekoliko grupa: • I grupa-nosilac boje je sama supstanca • II grupa- nosilac boje je reagens • III grupa- nastaje kompleks sa anorganskim supstancama • IV grupa- nastaju -kompleksi • V grupa- nastaju obojeni produkti • VI grupa-katalitičke reakcije

I grupa • nosilac boje je sama supstanca • spadaju spojevi koji mijenjaju boju u zavisnosti od p. H vrijednosti

II grupa • nosilac boje je reagens • Kation ili anion organske supstance reagira sa kationom ili anionom druge supstance dajući obojenu so, npr. - Fehlingova reakcija, - Obezbojavanje bromne vode ili kalijum permanganata nezasićenim ugljikovodicima

III grupa • nastaje kompleks sa anorganskim supstancama • Organska supstanca i anorganske soli daju intenzivno obojene kompleksne soli, • Npr. Reakcija sa Fe. Cl 3.

IV grupa • nastaju -kompleksi • -kompleksi nastaju u interakciji organske supstance koja sadrži -elektrone i reagensa koji je jak elektronakceptor. • Dolazi do prenosa -elektrona na akceptor. • U elektronskom spektru -kompleks dobiva novu traku u oblasti viših talasnih dužina u odnosu na donor i akceptor. • Ove trake se nalaze u oblasti vidljivog dijela spektra

V grupa • nastaju obojeni produkti • Spadaju većina bojenih reakcija organskih supstanci, kao što je: - priređivanje azo boja, - azometina, - trifenilmetanskih boja i dr.

VI grupa • Katalitičke reakcije

REAKCIJE KOJE SE NAJČEŠĆE PRELIMINARNO KORISTE 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Reakcija sa KMn. O 4 Reakcija sa otopinom broma u CCl 4 Reakcija sa elementarnim natrijumom Talenje sa Na. OH Reakcija sa Fe. Cl 3 Reakcija sa p-dimetilaminobenzaldehidom Reakcija sa 2, 4 -dinitrofenilhidrazinom

8. Reakcija sa natrij tetrafenilboratom 9. Reakcija sa Al. Cl 3 10. Raekcija sa Fehlingovim reagensom 11. Reakcija sa Tollensovim reagensom 12. Reakcija sa KIO 4 13. Reakcije sa HNO 2 14. Hidroksamski test

15. Reakcija sa pikrinskom kiselinom 16. Reakcija sa ninhidrinom 17. Libermanova reakcija I 18. Libermanova reakcija II 19. Reakcija sa formaldehidom i H 2 SO 4 20. Reakcija sa KI 21. Jodoform reakcija

1. Reakcija sa KMn. O 4 Reagiraju: • Većina spojeva sa dvostrukim i trostrukim vezama u molekuli • Spojevi koji se lako oksidiraju

3. Reakcija sa elementarnim natrijumom Na hladno reagiraju: • alkoholi • arilhidroksilamini • acetileni sa slobodnom metinskom grupom • metilketoni • 1, 3 -diketoni • -ketoesteri

Uz zagrijavanje reaguju: • amidi • hidrazini • imidi • heterociklusi sa NH grupom

2 Na(s) + 2 CH 3 OH(l) H 2(g) + 2 Na+(alc) + 2 CH 3 O-(alc)

4. Talenje sa Na. OH • Supstanca se tali sa Na. OH i razvijeni gasovi kontrolišu lakmus papirom. • Nakon hladjenja se doda voda, filtrira, zaalkališe, a zatim doda nekoliko kapi natrijum nitroprusida. Reagiraju: • sulfidi • tiofenoli • tioanilidi • tiourea

5. Reakcija sa Fe. Cl 3 Reagiraju: • fenoli • alifatske aminokiseline, • merkaptani • tiofenoli

6. Reakcija sa p-dimetilaminobenzaldehidom Ehrlich-ov reagens Reaguju: • aromatski primarni amini • aminokiseline • proteini

7. Reakcija sa 2, 4 dinitrofenilhidrazinom Reaguju: • aldehidi • ketoni • spojevi sa karbonilnom grupom

8. Reakcija sa natrij tetrafenilboratom [(C 6 H 5)4 B]Na Reaguju: • Kvaterne amonijeve soli RC(O)Cl + R'3 N + Na. B(C 6 H 5)4 → [RC(O)NR'3][B(C 6 H 5)4] + Na. Cl

9. Reakcija sa Al. Cl 3 Reaguju • aromatski ugljikovodici • arilhalogenidi • naftalen • antracen • fenantren

10. Raekcija sa Fehlingovim reagensom Reaguju: • alifatski aldehidi • hidroksiketoni • reducirajući šećeri • hidrazini

11. Reakcija sa Tollensovim reagensom Reagiraju: • alifatski aldehidi • vinska kiselina • reducirajući šećeri • neki aromatski amini • aminofenoli • hidrazini • mravlja kiselina (na toplo)

12. Reakcija sa KIO 4 • Cijepanje polimera sa KIO 4 (K-perjodat) • Može se pratiti viskozitet Reaguju: • 1, 2 -glikoli • hidroksialdehidi • hidroksiketoni • 1, 2 -diketoni

13. Reakcije sa HNO 2 Reagiraju : • amidi • alifatski primarni amini • aminokiseline U prisustvu ove kiseline navedeni spojevi boje plavo papir namočen u rastvor skroba u KJ. Primarni aromatski amini daju diazonijum soli koje se kupluju sa -naftolom.

14. Hidroksamski test • Npr. Lossenovo pregradjivanje etilbenzoata sa NH 2 OH/H 2 O 2. Nastaje hidroksamna kiselina(RC(OH)=NOH i dalje uz Na. OH i H 2 O nastaje anilin Reagiraju: • karboksilne kiseline i njihovi derivati • esteri • acilhalogenidi • anhidridi • laktoni

15. Reakcija sa pikrinskom kiselinom Reagiraju: • policiklički aromatski ugljikovodici • 1°, 2° i 3° amini • fenoli • arileteri • većina alkaloida • većina purina

Kristalna forma

16. Reakcija sa ninhidrinom Nastaje purpurni produkt Reagiraju: • -aminoliseline • alifatski primarni amini • alifatski sekundarni amini

17. Libermanova reakcija I Reaguju: • fenoli (sa jednom OH grupom) sa supstituentom u p-položaju. • m-aminofenoli i njihovi derivati ( na toplo) • tiofen i njegovi derivati ( na toplo) • Supstanca se otopi u konc. H 2 SO 4 i doda rastvora KNO 2 u H 2 SO 4. Odmah nastane intenzivna boja. Ako se ne pojavi, treba zagrijati kratko i ohladiti.

18. Libermanova reakcija II • • • Reagiraju aromatski nitrospojevi. Supstanca se tali sa kristalnim fenolom U ohlađenu talinu se doda kap konc. H 2 SO 4. Javlja se trešnja crvena boja. Zatim se smjesa zaalkališe sa Na. OH i javlja se zelena, modra ili ljubičasta boja.

19. Reakcija sa formaldehidom i H 2 SO 4 • Reagiraju aromatski ugljikovodici • Mogu nastati polimeri

20. Reakcija sa KI • KI and Na. OH • I 2/KI • Jodoform test Reagiraju: • alkil hloridi i bromidi • hloridi i bromidi kiselina • alil hloridi i bromidi • ketoni • esteri • amidi • nitrili

21. Jodoform reakcija Reagiraju: • spojevi koji imaju CH 3 O grupu • Spojevi koji se mogu oksidirati hipojoditom (Na. OH, I 2)