Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado Ingeniera Agroindustrial Volumetra de

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado Ingeniería Agroindustrial Volumetría de Precipitación Química Analítica Instrumental Profesor: Argenis J. Sánchez H.

Generalidades

Condiciones: Volumetría de Precipitación 1 El precipitado debe ser insoluble 2 La reacción debe ocurrir rápidamente 3 La reacción no debe ser afectada por Fenómenos de Coprecipitación 4 Debe existir una manera de establecer el punto final

Aplicaciones: Volumetría de Precipitación Determinación de Halogenuros y Semi- halogenuros Venezuela FAO (ONU – OMS)

Aplicaciones: Volumetría de Precipitación Temperatura Congelación - 0, 53 ºC - 0, 57 ºC 1, 5 y 2, 0 g/L Na. Cl Leche de Vaca (Normal) Mastitis Leche de Vaca 1, 2 y 2, 7 g/L Na. Cl Azúcar Sal Leche Adulterada

Argentometrías Clasificación: Volumetría de Precipitación CNO− Mohr Cl− Br− Cr. O 4− 2 Volhard Ag. NO 3 I− S− 2 Fajans CO 3− 2 CN− Mercurometrías Hg 2 (NO 3)2 Hg(Cl)2 C 2 O 4− 2 As. O 4− 3 PO 4− 3

Nitrato de plata (Ag. NO 3) como Reactivo Titulante Elevada pureza (Patrón Primario) Sensible a la luz (Fotosensible) Inestable al contacto con materias reductoras Ag+ + e − Ag 0

Indicadores del Punto Final en la Argentometría Fajans Mohr Volhard Fe(NH 4)(SO 4) 2· 12 H 2 O K 2 Cr. O 4 Antes Punto Final Antes Durante Punto Final

Comparación de Métodos Argentométricos Condiciones p. H Método de Mohr 6, 5 ≤p. H≤ 10 Método de Volhard 6 ≤p. H Indicador K 2 Cr. O 4 Fe(NH 4)(SO 4)2· 12 H 2 O Metodología Directa Indirecta y por Retroceso Interferentes Empleado para Bi+3 SO 3− 2 Ba+2 Pb+2 As. O 4− 3 PO 4− 3 Cl− y Br− Oxidantes, F− y Sales de Hg(I y II) Cl−, Br− y I−

Factores que afectan la Forma de la Curva de Titulación en Volumetría de Precipitación Concentración Reaccionantes Concentración de Reaccionantes Forma de la Curva de Titulación Solubilidad Kps Solubilidad del Precipitado Formado

Fundamentos del Método de Mohr (K 2 Cr. O 4) 1806 -1879 Karl Friedrich Mohr (Farmacéutico)

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Determinación de Cloruros (Cl −) en H 2 O Potable COVENIN 2138 – 84 (Método de Mohr) Sol. Titulante ( Ag. NO 3 0, 1 N ) K 2 Cr. O 4 5% p/v (Indicador) Sol. Titulada o Muestra ( iones Cl −)

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de Na. Cl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138 -84), cuyo procedimiento se describe a continuación. H 2 O Destilada/ Desionizada (80 m. L) + 1 m. L K 2 Cr. O 4 (5% p/v) + 0, 3 g Ca. CO 3 2 gotas Fenolftaleína 10 m. L Muestra (Cl–) Agua-A Solución Blanco Etapa 1 Etapa 2

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de Na. Cl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138 -84), cuyo procedimiento se describe a continuación. (Ajuste de p. H) p. H>10 (HNO 3) o Ag. NO 3 0, 1 N p. H<6, 5 (Na. HCO 3) 1 m. L K 2 Cr. O 4 (5% p/v) 10 m. L Muestra (Cl–) Etapa K 2 Cr. O 4 10 m. L Muestra (Cl–) Solución Blanco 2 Etapa 3

Fundamentos del Método de Mohr Aspecto de la Mezcla de Reacción

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de Na. Cl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138 -84), cuyo procedimiento se describe a continuación. (Ajuste de p. H) p. H>10 (HNO 3) o p. H<6, 5 (Na. HCO 3) V(pto. final)= 0, 3 m. L 1 m. L K 2 Cr. O 4 (5% p/v) 10 m. L Muestra (Cl–) Etapa V(pto. final)= 2, 5 m. L Ag. NO 3 0, 1 N K 2 Cr. O 4 10 m. L Muestra (Cl–) Solución Blanco 2 Etapa 3

Fundamentos del Método de Mohr Estequiometria de las Reacciones Ag. NO 3 + Cl − Ag. Cl(s) + NO 3 − PRIMER Precipitado, BLANCO 2 Ag + + K 2 Cr. O 4 Ag 2 Cr. O 4 (s) + 2 K + SEGUNDO Precipitado, ROJIZO

Cálculos en Volumetría de Precipitación Peso Equivalente en Vol. Precipitación M. M. Ba. Cl 2 2 eq. /mol Peso Equivalente (g/eq. ) M. M. Fe 2(SO 4)3 6 eq. /mol M. M. Ag. Cl 1 eq. /mol M. M. Fe. Cl 3 3 eq. /mol