Ugljenikheteroatom CX diskonekcije jedne grupe navedenom transformu odgovarajue

Ugljenik-heteroatom (C-X) diskonekcije jedne grupe - navedenom transformu, odgovarajuće u sintetskom smeru, su jonske supstitucione reakcije koje uključuju najčešće nukleofilne heteroatome (ROH, RNH 2, RSH. . . ) -transform daje akceptorski sinton R +, tj. karbo-katjon kome su odgovarajući sintetski ekvivalenti jedinjenja koja imaju dobru odlazeću grupu vezanu za R (alkil-halogenidi, acil-halogenidi, itd. )

Derivati kiselina RCOX

Hijerarhija reaktivnosti derivata kiselina

propanil

rezolucija racemata alkohola preko dijastereoizomernih soli

Alkoholi, etri, alkil-halogenidi i sulfidi Alkoholi kao centralna funkcionalna grupa

Alifatična jedinjenja koja se mogu dobiti iz alkohola

Metil i primarni alkil derivati – SN 2 dobri nukleofili i nepolarni rastvarači Tercijarni alkil derivati – SN 1 preko stabilnih karb-katjona -polarni rastvarači, -kataliza (protične, Lewis-ove kiseline čine OH boljom odlazećom grupom)

Alil- i benzil-derivati reaguju lako i po SN 1 i SN 2 -blagi reakcioni uslovi Sekundarni alkil derivati se najteže sintetišu -u nekim slučajevima veoma žustri reakcioni uslovi

Etri i sulfidi R 1 -X-R 2 izbor diskonekcije (ne)reaktivnost jednog dela molekula reaktivniji benzil-X od alkil-X izbegavanje sporenih proizvoda benzilni i alilni derivat diskonekcija moguća u oba slučaja podjednako

reakcija lakša za sulfide od etara - lakše se generiše nukleofilni tiolat - tiolat je mekši nukleofil od alkoksida, pa i nukleofilniji ka sp 3 ugljeniku hlorbenzid

Strategija II: Hemoselektivnost 1. Relativna reaktivnost dve različite funkcionalne grupe? 2. Reakcija samo jedne od dve identične grupe? 3. Reakcija grupe samo jednom, ako ona može nakon prve reakcije ponovo da stupi u reakciju?

Uputstvo 1 U molekulu sa dve funkcionalne grupe nejednake reaktivnosti, moguće je pronaći reakcione uslove tako da ona koja je reaktivnija reaguje u potpunosti (ili bar daje proizvod u višku) fenolat nukleofilniji od karboksilata amonijak je nukleofilniji od vode, ali ne i od hidroksida

Uputstvo 2 Kada jedna funkcionalna grupa može da reaguje dva puta sa istim reagensom, startni materijal i prvi proizvod će se takmičiti za reagens. Reakcija će biti uspešna samo ako je prvi proizvod reakcije manje reaktivan od startnog materijala.

Uputstvo 3 Nerešeni slučajevi iz uputstava 1 i 2 se mogu prevazići korišćenjem zaštitnih grupa. Ako želimo da reagens reaguje sa manje reaktivnom od dve funkcionalne grupe ili ako je proizvod reakcije sa jednom funkcionalnom grupom isto reaktivan ili više u odnosu na startni materijal, tada moramo da sprečimo neželjenu reakciju korišćenjem zaštine grupe.

kaptodiamin

Uputstvo 4 Jedna od dve identične grupe može da reaguje ako je proizvod manje reaktivan od polaznog materijala.

Uputstvo 5 Jedna od dve identične funkcionalne grupe može reagovati sa jednim ekvivaletom reagens a (limiting reagent) oslanjajući se samo na statistički faktor. Ovo je nepouzdan metod, ali ako je uspešan izbegava korišćenje zaštitnih grupa ili neke zaobilazne strategije. Dve grupe moraju da budu identične i moraju da budu međusobno razdvojene. Uputstvo 6 Pouzdanija metoda, koja se tiče reakcija dve identične funkcionalne grupe, je ta da se umesto takvog difunkcionalnog jedinjenja koristi derivat tog jedinjenja koji može da reaguje samo jednom.

Uputstvo 7 Kada su dve grupe veoma slične, ali ne ipak identične, treba izbegavati pokušaje da samo jedna od tih grupa reaguje.