ALDEHID KETON Struktur Umum Aldehid Formaldehid Aldehid Alifatik

ALDEHID & KETON

Struktur Umum Aldehid Ü Formaldehid Ü Aldehid Alifatik Ü Aldehid Aromatik

Tata Nama Aldehid IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al Ü Metanal Ü Etanal Ü Propanal Ü Butanal

Note • Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor” karena karbonil (C=O) selalu nomor 1. • Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil). Example 3 metil butanal 3 -butenal

Trivial Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid Ü Formaldehid Ü Asetaldehid Ü Propionaldehid Ü Benzaldehid

Note Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid Example Benzaldehid / Benzana Karbaldehid Siklopentana karbaldehid Salisilaldehid (2 -hidroksibenzena karbaldehid)

Struktur Umum Keton Ü Keton Alifatik Ü Alkil Aril Keton Ü Keton Aromatik Ü Keton Siklis

Tata Nama Keton IUPAC • Diberi akhiran –on • Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil. TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton Example : IUPAC TRIVIAL Propanon 2 -pentanon Metil propil keton Aseton Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

Pembuatan Aldehid dan Keton Oksidasi Alkohol primer Alkohol sekinder Aldehid Keton Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton) Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam (tidak direkomendasikan) (suatu reagensia kadmium)

Contoh Pembuatan dalam Skala Industri q Formaldehid • Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi • Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin • Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik • Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati Ü Polimer dari formaldehid Ü Trioksan (trimer dari formaldehid) m. p 62 o. C

q Asetaldehid Dulu : Hidrasi Asetilena Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat q Aseton Pembuatan • • • dg proses Wacker pada propena Oksidasi isopropil alkohol di Amerika melalui peragian pati Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton q Reaksi Adisi + - Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh Nukleofilik (Nu: -) atau elektrofilik (E+) Reaksi Umum Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton : • Muatan (+) pada karbonil • Faktor stearik Naiknya Reaktivitas

Contoh Reaksi Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat ex : Klorat Hidrat • Kedokteran hewan • Minuman : sedatif : Anestetik (kuda, sapi, babi) : + alkohol Mickey Finn Adisi Alkohol Aldehid R-OH hemiasetal keton - R OH hemiketal • Dikatalis asam……. Why ? • reversible - asetal - ketal R OH

Adisi HCN Produk Sianohidrin Ø Zat antara sintetik yang berguna Ø Sintesis asam-asam amino Ø Contoh Mendelonitril (kelabang)

Adisi Grignard Produk Alkohol primer Alkohol sekunder Alkohol tersier

Reaksi Adisi Eliminasi Produk mengandung ikatan rangkap q Reaksi Amonia dan Amina Primer Produk Imina dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff” q Reaksi dg Amina Sekunder Produk ion iminium Enamina (vinil amina)

q Reaksi dg Hidrazina • HONH 2(Hidroksilamina) RCH=NOH (suatu oksim) • H 2 N NH 2 (Hidrazina) RCH=NNH 2 (suatu Hidrazon) q Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Produk suatu alkena Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida

Reduksi Aldehid dan Keton H 2 katalis atau Na. BH 4, H 2 O, (suatu alkanol) H+ NH 2, H+, KOH (hidrokarbon) atau Zn/Hg, HCl NH 2 / R’NH 2 katalis or (suatu amina)

q Hidrogenasi Keton H 2 katalitik Alkohol Sekunder Aldehid H 2 katalitik Alkohol Primer Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : Ü C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P, T kamar Ü C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P, T Ü C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam q Hidrida Logam Ü Li. Al. H 4 (LAH) dibuat dari 4 Li. H dan Al. Cl 3 merupakan pereduksi kuat Ü Na. BH 44 dibuat dari 4 Na. H + B (OMe)3 Merupakan pereduksi lembut Li. Al. H 4 + 3 Li. Cl Na. BH 4 + 3 Me. O-Na+

q Reduksi Woff-Kishner dan Clemmensen Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts C=O CH 2 Ü Woff-Kishner asetofenon Ü Clemmensen etilbenzene

ÜAminasi Reduktif Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder Menggunakan amonia atau amina primer imina benzaldehid q Oksidasi benzilamin Aldehid dan Keton § Keton tidak mudah dioksida § Aldehid mudah dioksida Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

q Reaktivitas Hidrogen Alfa α terhadap C=O bersifat asam mudah lepas -H+ Efek Reaktivitas Hα adalah : 1. Pembentukan enolat 2. Tautomeri bentuk keto bentuk enol

q Adisi 1, 4 Senyawa Karbonil Tak jenuh - + + 4 -hidroksi-2 -pentanon 3 penten-2 -on

Adisi 1, 4 Nukleofilik