13 Heterociklina aromatina jedinjenja Petolana heterociklina aromatina jedinjenja

13 Heterociklična aromatična jedinjenja

Petočlana heterociklična aromatična jedinjenja pirol furan tiofen imidazol

Delokalizacija u molekulu pirola i furana (hetroatom je hibridizovan kao C atom za koji je vezan)

Rezonancione strukture tiofena, pirola i furana

Proton se vezuje za C atom u položaju 2 pirola a ne za azot – katjon stabilizovan delokalizacijom. Dipolni moment pirola je usmeren od azota za razliku od diplnog momenta zasićenog analoga, pirolidina

Kondenzovana biciklična jedinjenja indol benzofuran benzotiofen

Reaktivnost pirola, furana i tiofena u reakcijama EAS. Reaktivniji od benzena jer je veća elektronska gustina u prstenu (6 elektrona delokalizovano na 5 atoma. Kod benzena 6 elektrona na 6 atoma). Ovakav redosled je posledica razlike u energijama aktivacije (razlika u stabilizaciji inermedijera i substrata).

Mehanizam EAS pirola. Stabilnost karbkatjona favorizuje supstituciju u položaju 2 (ima tri rezonancion estrukture)

Veća elektronska gustina u molekuma tiofena, furana i pirola-blaži reakcioni uslovi za EAS u odnosu na benzen

Šestočlana heterociklična jedinjenja. Piridin. Nevezivni elektronski par azota ne učestvuje u delokalizaciji (nalazi se u sp 2 hibridnoj orbitali)

Biološki važna heterociklična jedinjenja (ulaze u sastav nukleinskih kiselina)

Reaktivnost benzena, nitrobenzena, piridina i m-dinitrobenzena za reakcije EAS. Piridin je manje reaktivan od benzena – (-I i –R azota)

EAS reakcije su regioselektivne. Supstituiše se H u položaju 3. Stabilniji karbkatjon (ni u jednoj rezonancionoj strukturi poziivno naelektrisanje nije na azotu)

Manja reaktivnost- oštriji reakcioni uslovi

Piridin ima osobine benzena supstituisanih deaktivirajućim grupama