PODSTAWY CHEMII ANALITYCZNEJ Alkacymetria cd MIANOWANIE ROZTWORW Miareczkowania

PODSTAWY CHEMII ANALITYCZNEJ Alkacymetria (cd)

MIANOWANIE ROZTWORÓW Miareczkowania to metody WZGLĘDNE SUBSTANCJE WZORCOWE PIERWSZE (do dokładnego odważenia i zmiareczkowania, czyli nastawienia miana) - bardzo czyste (domieszki < 0, 01%) - reagujące stechiometrycznie - trwałe, niehigroskopijne - o dużej masie molowej - tanie ( do otrzymania/oczyszczania)

MIANOWANIE ROZTWORÓW KWASY (Acydymetria) Na 2 CO 3 300 C (2 Na. HCO 3 �Na 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O) Miareczkowanie wobec Oranżu metylowego CO 32 - + 2 H+ �CO 2 �+ H 2 O Na 4 B 4 O 7· 10 H 2 O Miareczkowanie wobec Czerwieni metylowej B 4 O 72 - + 2 H+ + 5 H 2 O � 4 H 3 BO 3

MIANOWANIE ROZTWORÓW ZASADY (Alkalimetria) H 2 C 2 O 4 Miareczkowanie wobec Tymoloftaleiny H 2 C 2 O 4 + 2 OH- �C 2 O 42 - + 2 H 2 O Miareczkowanie wobec Fenoloftaleiny

ALKALIMETRIA (titrant: np. Na. OH) Analit Uwagi HCl; HNO 3; HCl. O 4 „podwójnie” mocny H 2 SO 4 H 3 PO 4 H 3 BO 3 OM lub F F CH 3 COOH; HCOOH… np. aceton różnicuje HCl + CH 3 COOH Wskaźnik OM F Tylko HCl Suma p. Ka 1=2, 3 H 3 PO 4 + OH- H 2 PO 4 -+H 2 O OM Wsp. 1 p. Ka 2=7, 2 H 3 PO 4 + 2 OH- HPO 42 -+H 2 O Tym. Ft Wsp. 2 p. Ka 3=12, 3 Bardzo słaby – brak skoku H 3 PO 4 + Ag 3 PO 4+3 H+ Brak wskaźnika p. Ka 1=9, 2 Brak wskaźnika Bardzo słaby – brak skoku glicerol; mannitol F Wsp. 3

ALKALIMETRIA (titrant: np. Na. OH) p. Ka 1=9, 2 bardzo słaby kwas – brak skoku, brak wskaźnika Glicerol; mannitol H 3 BO 3 CH 2 -OH + HO HO B-OH CH 2 -O B-OH + 2 H 2 O mocniejszy kwas jednoprotonowy CH 2 -O B-OH + OH- CH 2 -O B-O- + H 2 O Fenoloftaleina

ACYDYMETRIA (titrant: np. HCl) Analit Uwagi Wskaźnik 14 CO 32 - 12 OM Na. OH; KOH; suma F OM NH 3 Na 2 CO 3 10 lub CO 32 - + 2 H+ CO 2 -+H 2 O CO 32 - + H+ HCO 3 -+H 2 O OM F 8 6 4 OM (3, 1 -4, 4) HCO 3 - + H+ CO 2+H 2 O OM CO 2 2 0 Na. HCO 3 F (8, 0 -9, 8) HCO 3 - Na. OH CO 32 -/ HCO 3 - Na 2 CO 3 HCO 3 -/ CO 2 Na. HCO 3 HCl CO 2

ACYDYMETRIA – metoda Winklera 14 Anality: Na. OH + Na 2 CO 3 CO 32 - 12 10 I miareczkowanie Na. OH OH- Na 2 CO 3 + 2 - + Oranż metylowy H+ 2 H+ � H 2 O II miareczkowanie 8 6 � CO 2 + H 2 O n 1(HCl)=n. Na. OH+2 n. Na F (8, 0 -9, 8) HCO 3 - 2 CO 3 Fenoloftaleina 4 OM (3, 1 -4, 4) CO 2 2 0 Na. OH CO 32 -/ HCO 3 - Na 2 CO 3 HCl HCO 3 -/ CO 2 Na. HCO 3 CO 2 … do drugiej (!) próbki dodać Ba. Cl 2 i Fenoloftaleinę Na 2 CO 3 Ba 2+ + CO 32 - �Ba. CO 3 � … nie trzeba oddzielać. . Na. OH OH- + H+ � H 2 O n 2(HCl)=n. Na. OH

ACYDYMETRIA – metoda Wardera Anality: Na. OH + Na 2 CO 3 14 CO 32 - 12 10 I miareczkowanie Na. OH OH- Fenoloftaleina + � H 2 O Na 2 CO 3 + H+ � HCO 3 n 1(HCl)=n. Na. OH+n. Na II miareczkowanie 8 6 H+ 2 - F (8, 0 -9, 8) HCO 3 - 4 - OM (3, 1 -4, 4) 2 0 Na. OH 2 CO 3 Oranż metylowy CO 2 CO 32 -/ HCO 3 - Na 2 CO 3 HCl HCO 3 -/ CO 2 Na. HCO 3 CO 2 … do tej samej próbki (po miareczkowaniu I) dodać OM Na 2 CO 3 HCO 3 - + H+ � CO 2 + H 2 O n 2(HCl)=n. Na 2 CO 3

ACYDYMETRIA – metoda ”Wardera” Anality: Na. HCO 3 + Na 2 CO 3 I miareczkowanie Fenoloftaleina Na 2 CO 32 - + H+ � HCO 3 - n 1(HCl)= n. Na II miareczkowanie 2 CO 3 14 10 Na. HCO 3 F (8, 0 -9, 8) HCO 3 - 8 6 4 OM (3, 1 -4, 4) CO 2 2 Oranż metylowy 0 do tej samej próbki (po miareczkowaniu I) dodać oranżu metylowego Na 2 CO 3 CO 32 - 12 Na. OH HCO 3 - + H+ � CO 2 + H 2 O Na 2 CO 3 n 2(HCl)= n. Na. HCO +n. Na 3 CO 32 -/ HCO 3 - 2 CO 3 HCO 3 -/ CO 2 Na. HCO 3 HCl CO 2

ACYDYMETRIA – metoda…… Na. OH + Na. HCO 3 + Na 2 CO 3 ?