Compostos organometlicos e catlise Definio Compostos organometlicos so
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Compostos organometálicos e catálise
Definição: Compostos organometálicos são definidos como compostos que contém pelo menos uma ligação direta metalcarbono. Incluem: CO, CO 2, CS 2 Excluem: compostos contendo ligantes como carbetos, cianetos e compostos intercalares de grafite
Alguns ligantes importantes - Alquila e arila com ligações- : H 3 C- , H 5 C 6 - Carbonila CO -CO: M-CO -CO: M 2 CO - Hidreto HCo(CO)4 , HFe(CO)4 - Halogênio Br , Cl - Fosfinas e difosfinas PR 3 , R 2 PCH 2 PR 2 Pontes: M-PR 2 -M
Regra de 18 elétrons Compostos têm estabilidade extra quando exibem a configuração eletrônica do gás nobre mais próximo [(n-1)d 1 -ns 2 np 6]. Sidwick, 1920 Contagem de elétrons (i) A configuração do metal no estado de oxidação zero; (ii) O número de elétrons do ligante envolvidos na ligação; (iii) A carga do composto.
Distribuição Eletrônica da Primeira Série dos metais de Transição “d”
Muitos metalocenos exibem fluxionalidade e sofrem rotações internas porque a barreira de interconversão das diferentes formas é baixa. Por exemplo, a temperatura ambiente os dois anéis do ferroceno giram rapidamente.
Ligantes comuns
Contagem de elétrons
Ligação Química – M-CO. Efeito sinergístico M( ) CO( ) Ligação M-C é fortalecida M CO( *) ligação Ligação M-C fortalecida Ligação C-O enfraquecida
Principais reações 1. Reações de associação e dissociação
Adição oxidativa e eliminação redutiva Exemplo Durante a reação há aumento do estado formal de oxidação do metal por duas unidades
Reação de Inserção Reação de Migração
Ciclos catalíticos R separação Catalisador X ligação Catalisador RX Catalisador reação É uma seqüência de reações químicas que consomem os reagentes formando produtos, sendo o catalisador recuperado no final do ciclo.
Hidrogenação de olefinas G# = -101 k. J mol-1 Aplicações: Preparação de margarinas, medicamentos e petroquímica Catalisador de Wilkinson Reações de hidrogenação de alquenos e alquinos sob 1 atm de H 2(g). 16 elétrons (d 8)
