EDTA H 4 Y Dissociao H 4 Y

EDTA H 4 Y �Dissociação H 4 Y H + + H 3 Y- Ka 1= 1, 0 x 10 -2 = ([H+]. [H 3 Y-])/[H 4 Y] H 3 Y - H+ + H 2 Y-2 Ka 2= 2, 2 x 10 -3 = ([H+]. [H 2 Y-2])/[H 3 Y-] H+ + HY-3 Ka 3= 6, 9 x 10 -7 = ([H+]. [HY-3])/[H 2 Y-2] H 2 Y-2 HY-3 H+ + Y-4 Ka 4= 5, 5 x 10 -11 = ([H+]. [Y-4])/[HY-3]

TITULAÇÃO COM EDTA E O p. H Efeito do p. H sobre o equilíbrio metal-complexo - agentes complexantes e quelantes são bases de Lewis e de Brönsted; - agente quelante não se apresenta totalmente na forma do íon quelante livre. �Reatividade do EDTA p. Ka 1 = 2, 0 (1, 0 x 10 -2) p. Ka 2 = 2, 66 (2, 2 x 10 -3) p. Ka 3 = 6, 16 (6, 9 x 10 -7) p. Ka 4 = 10, 26 (5, 5 x 10 -11)

�Indicadores metalocrômicos são agentes complexantes fracos que exibem cores diferentes na forma complexada e na forma livre. M + In M-In + Y MY + In cor A cor B - M-In estável; Condições - sensível metálico; - faixa de p. H. ao íon

Negro de Eriocromo T - mais antigos e mais usados indicadores de complexação ; -7 < p. H < 11 - Mg 2+, Ca 2+, Cd 2+, Zn 2+ e Pb 2+

- estrutura similar ao Erio T; Calmagita - mais estável do que o Erio T; - crescente popularidade como um substituto para o Erio T.

Alaranjado de xilenol - pode ser usado em soluções ácidas; - titulações diretas de Bi (III) e Th (IV).

Murexida - A solução aquosa do indicador é instável; - íons cálcio, cobalto, níquel e cobre (II).

Calcon - azul-negro Eriocromo ou Solocromo Azul Escuro; - titulação de cálcio na presença de magnésio em p. H acima de 12.

MÉTODOS DE TITULAÇÃO COM EDTA � Aplicação quase todos os metais falsa ideia de baixa seletividade controle de p. H. - Titulação direta; Tipos - Titulação de retorno; - Titulação de substituição; - Determinações indiretas.

TITULAÇÃO DIRETA � Uso aproximadamente 40 cátions; complexos “fracos” como o Ca+2 e o Mg+2 devem ser titulados em solução básica com Erio T, Calmagita ou Arsenazo I; Cr+3, Fe+3, Al+3 e Ti+4 reagem muito lentamente; - reação lenta entre o EDTA e o cátion; Inviabilidade - dificuldade de manter o analito solúvel nas condições necessárias para a titulação direta; - inexistência do indicador adequado.

TITULAÇÃO DE RETORNO � Uso cátions que não podem ser titulados diretamente, mas que formam complexos muito estáveis com o EDTA; amostras que contêm ânions que formam sais pouco solúveis com o analito. - analito precipita na ausência de EDTA; Características - reage muito lentamente com o EDTA; - o íon metálico usado não deve deslocar o complexo formado.

TITULAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO � Uso não se tem o indicador adequado para o cátion; o complexo analito-EDTA deve ser mais estável do que o complexo magnésio-EDTA. - excesso de uma solução contendo o complexo magnésio-EDTA ; Processo - o Mg+2 deslocado é, então, titulado com uma solução padrão de EDTA; - Calmagita ou Erio T.

DETERMINAÇÕES INDIRETAS � Uso O sódio pode ser determinado mediante precipitação como acetato tríplice Na. Zn(UO 2)3 Ac 9, seguida de titulação do íon zinco com solução padrão de EDTA. O fostato é determinado mediante precipitação com o NH 4 Mg. PO 4. 6 H 2 O, dissolução do precipitado em ácido clorídrico diluído, adição de excesso de solução padrão de EDTA, tamponado ao p. H 10 e titulação com solução padrão de magnésio em presença de Erio T. A determinação de sulfato baseia-se na adição de um excesso conhecido de íon bário para precipitar o sulfato de bário; o íon bário residual é determinado mediante titulação com EDTA.

EXERCÍCIO Uma amostra de efluente foi encaminhada a um laboratório para verificação da dureza da água. 100 m. L da amostra foram transferidos para um erlenmeyer de 250 m. L seguido da adição de 2 m. L de tampão NH 3/NH 4 Cl de p. H 10 e indicador Erio-T. Esta solução foi então titulada por 6, 5 m. L de EDTA 0, 01 mol/L. Calcule a dureza da água do efluente, expressando o resultado em mg/L de Ca. CO 3 (MM = 100 g/mol).

EXERCÍCIO Uma solução contendo 25 m. L de Ni 2+ em HCl diluído é tratada com 25 m. L de uma solução de Na 2 EDTA 0, 050 M. A solução é neutralizada com Na. OH, e o p. H é ajustado para 5, 5 com tampão de acetato. A solução torna-se amarela quando algumas gotas de indicador alaranjado de xilenol são adicionados. A titulação com uma titulação de Zn 2+ 0, 020 M consumiu 17, 5 m. L de Zn 2+ para atingir a coloração vermelha no PF. Qual é a molaridade do Ni 2+ na solução desconhecida?

EXERCÍCIO 25 m. L de uma amostra desconhecida contendo os íons Fe 3+ e Cu 2+, foi titulada, até o PF, com 16, 25 m. L de EDTA 0, 0520 M. Uma alíquota de 50 m. L dessa mesma amostra foi tratada com NH 4 F para proteger o Fe 3+. O Cu 2+ presente foi então reduzido e mascarado pela adição da tiuréia. Na adição de 25 m. L de solução de EDTA 0, 0520 M, o Fe 3+ foi liberado de seu complexo com EDTA. O excesso de EDTA consumiu 25 m. L de uma solução de Pb 2+ 0, 020 M até atingir o PF, utilizando-se alaranjado de xilenol como indicador. Determine a concentração de Cu 2+ e Fe 3+ na amostra desconhecida.

MATERIAIS PARA REFERÊNCIA �Fundamentos de Química Analítica – SKOOG, WEST, HOLLER �Química Analítica Quantitativa Elementar - BACCAN �Análise Química Quantitativa - VOGEL