Affinch il momento di transizione sia diverso da

Affinchè il momento di transizione sia diverso da zero, l’argomento di questo integrale deve essere una funzione totalsimmetrica, totalsimmetrica deve essere simmetrica rispetto a qualsiasi operazione di simmetria. Le proprietà di simmetria sono determinate dal prodotto delle proprietà di simmetria delle funzioni elettroniche coinvolte e dell’operatore momento di dipolo.

Per l’operatore di riflessione:

Per l’operatore di inversione:

A B z L’operatore momento di dipolo ha le proprietà di simmetria delle coordinate x, y, z:

Coordinata z: Coordinate x, y:

Per transizioni polarizzate lungo l’asse z: i) Gli stati molecolari devono avere lo stesso momento angolare: ii) Per stati molecolari di tipo : transizioni permesse: + → + transizioni proibite: + → - -→-→+ iii) Per la simmetria di inversione: transizioni permesse: g → u transizione proibite: g → g u→u

Per transizioni polarizzate lungo gli assi x o y: i) Gli stati molecolari devono avere lo stesso momento angolare: ii) Per la simmetria di inversione: transizioni permesse: g → u transizione proibite: g → g u→u

Poiché l’operatore di dipolo non agisce sulle coordinate di spin, la regola di selezione sui momenti di spin è: Sono permesse solo transizioni tra stati con la stessa molteplicità di spin.