13 Elads Alkoholok terek 22 Alkoholok fenolok terek
- Slides: 25
13. Előadás Alkoholok, éterek
22. Alkoholok, fenolok, éterek 1. Faszesz CH 3 OH Toxikus 30 ml vakság LD 50 értékek alkoholokra patkányokban LD 50 = A populáció 50%-ának elhullásához szükséges dózis [g/kg] LD 50 metanol formaldehid CH 3 OH HCHO 0, 07 etanol 13, 7 1 -propanol 1, 87 etilénglikol 8, 54 édes glicerol 31, 5 édes
2. Élelmiszer”adalékok” 2. 1 2. 2
Felosztás: OH savak: CH 3 -OH < CH 3 COOH CH savak: R-CH 2 -CN NH savak: R-NH 2 XH savak: F-H < Cl-H < Br-H < I-H Aciditás értelmezése a. DEN alapján: b. c. X-H > O-H > N-H > C-H b. Anion stabilitása alapján: delokalizáció d. EN: C(sp) > C(sp 2) > C(sp 3) e. p. Ka 25 45 62 43
ALKOHOL, FENOL, ÉTER - származtatás Egy-, többértékű Primer, szekunder, tercier Telített, telítetlen Nomenklatúra:
Csoportnevek: Szerkezet: O: 2 s 2, 2 px 2 py 1 pz 1 O(sp 3): 2, 2, 1, 1 Alkohol COH 108, 5 o éter COC fenol 110 o COH 109 o C-O 1, 43Å C-O 1, 36Å O-H 0, 96Å m= 1, 7 D m= 1, 2 D m= 1, 6 D O(sp 2): 2, 2, 1 oxovegyületek O(p) : 1 karbonsavak
FIZIKAI TULAJDONSÁGOK 1. Olvadáspont, forráspont Op [o. C] Fp[o. C] oldékonyság [g/100 ml víz] CH 3 OH - 98 65 ¥ CH 3 -172 -89 - 43 182 8, 2 CH 3 CH 2 OH -117 78 ¥ CH 3 -O-CH 3 -138 -24 ~¥ CH 3 -CH 2 -CH 3 -190 -42 - -90 118 0, 6 -116 35 7, 5 -129 36 - C 2 H 5 -O-C 2 H 5 HOCH 2 -CH 2 OH 200 ¥ HOCH 2 -CH(OH)-CH 2 OH 290 ¥ 2. Oldékonyság C 1 – C 3 ¥ C 4 10% C 5 nincs glicerin, etilén glikol ¥
HIDROGÉN HÍD KÖTÉS Fellép: O-H, N-H, X-H 476 k. J/mol H 2 O NH 3 F-H 100 pm R-OH R-NH 2 20 k. J/mol 180 pm R-COOH nukleinsavak, fehérjék Típusai: intramolekuláris intermolekuláris
KÉMIAI REAKCIÓK 1. Sav-bázis reakciók 2. Oxidáció 3. Szubsztitúciós reakciók 4. Eliminációs reakciók 5. Addíciós reakciók 6. 7. Savi jelleg: 1. Sav-bázis reakciók
p. Ks Alkoholok – rendűség p. Ks CH 3 -CH 3 40 CH 3 -OH 16 CH 3 CH 2 OH 17 H-OH 15, 7 (CH 3)2 CH-OH ~18 10 (CH 3)3 -C-OH 19 H 2 SO 4 -3 Fenolok savassága Szubsztituens hatás
Bázikus sajátság: Példa:
2. Oxidáció 2. 1. Primer alkohol Biológiai oxidáció E: alkohol dehidrogenáz NAD: nikotinamid adenin dinukleotid + +
2. 2. Szekunder alkohol 2. 3. Fenolok
2. 3. Éterek
3. Szubsztitúció 3. 1. Reakció HX savval: Alkalmazás: Lucas-reagens (cc HCl + Zn. Cl 2)
3. 2. Reakció halogénezett CH-nel • szekunder, tercier inkább E 2 reakció szerint megy 3. 3 Reakció anorganikus savakkal:
3. 4. Reakció karbonsavval (alkoholok acilezése) 3. 4. 1. Közvetlen észteresítés 3. 4. 2. Savkatalizált észteresítés a) Primer alkohol reakciója (acil csoport „beépülés”) b) Tercier alkohol reakciója (alkil csoport „beépülés”)
3. 5. Reakció karbonsavszármazékkal 3. 4. 1. Közvetlen észteresítés 3. 4. 2. Savkatalizált észteresítés
4. ELIMINÁCIÓ [Dehidratálás] 4. 1. Primer alkohol 4. 2. Szekunder alkohol 4. 3. Tercier alkohol (csak alkén!) alkén éter
4. 4. Wagner-Meerwein átrendeződés [savkatalízis] a. metil-csoport vándorlás b. hidrogén anion vándorlás
5. ADDÍCIÓ [epoxidok, oxiránok, etilénoxid reakciói] Előállítás Reakciók
B) Savas közeg + Mechanizmus (AE)
POLIÉTEREK Lineáris (1950) Antibiotikum - ionofór (fém-ion transzport) Ciklusos, „korona” Charles J. Pedersen (1967, N. d. 1987)