UVVIS UV 200 400 nm VIS 400 800
- Slides: 19
UV/VIS UV: 200 – 400 nm VIS: 400 – 800 nm UV/VIS spektra oppstår som følge av lys-energien absorberes og gir elektroniske overganger mellom forskjellige elektroniske energinivåer i molekylet.
UV–energien er kvantisert og man skulle forvente et linjespekter, men: Siden hvert elektroniske energinivå har mange vibrasjons-og rotasjonsenerginvåer får vi ikke et linje spektrum, men brede absorbsjonsbånd. I organiske molekyler skjer de mest vanlige elektroniske overganger mellom en okkupert bindende orbital (σ, π ) eller ikke bindende n (p) orbital og en tom anti-bindende orbital (σ* eller π*).
Elektronisk overgang for ett elektron fra π til π* i eten ved bølgelengde 165 nm
Absorbans For en gitt frekvens absorberer en prøve etter Lamberts. Beers lov : A = Log I 0/I = εlc A = absorbans I 0 = utsendt lysstyrke fra lyskilde I = detektert lysstyrke ε = molar absorbsjon (ekstingsjonskoeffisient) l = veilengde (standard 1 cm) c = konsentrasjon (standard 1 M)
Ved å plotte bølgelengde mot ε får man et UV-spektrum. En ”blank” prøve uten stoff brukes som referanse.
εmax > 10. 000 : høy intensites absorpsjon εmax < 1000 : lav intensitets absorpsjon εmax < 100 : ”forbudte” overganger
Valg av løsningsmiddel 1. Løselighet 2. Gjennomsiktighet
Løsningmiddel effekter (for α, β-umettede ketoner) π til π*: Fleste overganger leder til en eksitert tilstand som er mer polar enn grunntilstanden. Dipol-dipol interaksjoner med solventet vil derfor senke energien til den eksiterte tilstanden mer enn grunntilstanden. Polare solventer vil gi et rødt skift. n til π*: solventet kan i mindre grad hydrogen binde til karbonyl gruppen i eksitert tilstand sammenlignet med grunn tilstanden. Polar solventer vil gi et blått skift.
Visuell fremstilling av solvent effekt
Kromofor: kovalent (umettet) gruppe som absorbere elektromagnetisk stråling
Definisjoner λmax : bølgelengden ved maksimum absorpsjon εmax : molar absorbsjon ved λmax Rødt skift: skifte av λmax til lengre bølgelengde Blått skift: skifte av λmax til kortere bølgelengde Auxochrome: Substituent på en chromophore som gir rødt skift Hypochromic effekt: reduksjon i absorbsjonsintensitet Hyperchromic effekt: En økning i absorbsjonsintensitet
Effekt av økende konjugasjon Polyener: λmax og εmax øker med økende lengde av konjugasjon
Effekten kan forklares v. molekylorbitalteori
Additivitetsregler Det viser seg at det er mulig å forutsi λmax ganske nøyaktig for mange kromofor-systemer vha empiriske additivitetsregler: Konjugerte diener, substituerte bensener, α, βumettede ketoner, aldehyder, syrer, ester, nitriler, amider.
Additivitetesregler (diener)
Unntak (diener) Additivitets reglene fungerer stort sett veldig bra, men har sine begrensninger : Forutsetter planare systemer og ikke kryss-konjugerte systemer.
Umettede ketoner og aldehyder
Bensen ringer
- 800+200+400
- 100 200 300 400 500 600 700 800 900
- 200+200+300
- Vis a vis
- Terza declinazione primo gruppo neutro
- Vis a vis unai
- Catalog poem example
- What is a dramatic poem
- 800+600+400
- Linjespekter
- 800 pixels wide and 200 pixels tall pictures
- 100 200 300 400
- 200 300 400
- 100+200+300+400
- 100 200 300 400 500
- 200/400 meter training program
- 200 300 400
- 400, 200, 100, 50, 25,
- 100 200 300 400
- 200+200+100