Unidad 4 cidos y bases NDICE 0 IDEAS

Unidad 4 Ácidos y bases

ÍNDICE 0. IDEAS PREVIAS 0. 1. Disoluciones acuosas 0. 1. Primeras ideas A-B 1. TEORÍA DE ARRHENIUS 1. 1. Definición A-B 1. 2. Ventajas de la teoría 1. 3. Inconvenientes de la teoría 2. TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY 2. 1. Definiciones 2. 2. Ventajas y avances respecto a Arrhenius 3. PROPIEDADES A-B DEL AGUA. Autoionización 4. MEDIDA DE ACIDEZ DE UNA DISOLUCIÓN 4. 1. p. H 4. 2. Instrumentos 4. 3. Disociación A-B 4. 3. 1. Cte de disociación o ionización 4. 3. 2. Fuerza de ácidos 4. 4. Cálculos p. H en disolución 4. 4. 1. A fuerte, B fuerte 4. 4. 2. A débil o B débil 4. 4. 3. A fuerte + B fuerte 4. 4. 4. Hidrólisis sal AF+BF 4. 4. 5. Hidrólisis sal AF+BD 4. 4. 6. Hidrólisis sal AD+BF 4. 4. 7. Hidrólisis sal AD+BD 4. 5. Disoluciones reguladoras 5. VALORACIONES A-B

0. Ideas previas 0. 1. Disoluciones acuosas 0. 1. 1. No electrolitos 0. 1. 2. Electrolitos Se disocian en iones total o parcialmente 0. 1. 2. 1. Fuertes (compuestos iónicos y covalentes de Kd> 10 -2 0. 1. 2. 2. Débiles Unidad 4. Ácidos y bases 3

0. Ideas previas 0. 2. Primeras ideas A-B Los diferenciaba su sabor y textura XVII Boyle los relaciona con sus propiedades químicas XVIII 1727 Lavoisier. Relaciona propiedades ác con un elemento químico (0) XIX 1810 Davy lo relaciona con H. Incovenientes: hay ác sin H y sust con H sin ser ácidos. 1888 J Liebig- Hay dos tipos de H. Es ác el que se sustituye por metales Bases: las sustancias de comportamiento antiácido finales de siglo. Arrhenius. Producen H+ o producen OHXX Brönsted-Lowry transferencia de protones Lewis B: sustancia con pares de electrones solitarios A: sustancia que acepta pares de electrones de las bases 4

1. Teoría de Arrhenius de ácidos y bases Estudiando las propiedades coligativas de las disoluciones, ( aquellas que dependen del nº de partículas y se relacionan con los cambios de estado) encontró valores anormalmente altos en la conductividad eléctrica de estas disoluciones Teoría de la disociación electrolítica Los electrolitos en disolución acuosa están disociados en sus iones respectivos. Definición de electrolito: sustancia que, al disolverse en agua, experimenta una disociación total o parcial en sus iones. Fracción de moléculas disociadas en iones = grado de disociación a Unidad 4. Ácidos y bases 5

1. Teoría de Arrhenius de ácidos y bases 1. 1. Definición de A y B: Ácido : sustancia que en disolución acuosa se disocia en sus iones, liberando H+. Base: sustancia que en disolución acuosa se disocia en sus iones, liberando OH -. Unidad 4. Ácidos y bases 6

1. Teoría de Arrhenius de ácidos y bases 1. 2. Ventajas: • • Define qué es una base Justifica la neutralización Introduce α como grado de ionización. A mayor α, mayor acidez o basicidad En disoluciones: si H+>OH- disolución ácida si OH->H+ disolución básica 1. 3. Inconvenientes: • • • Limita las definiciones a disoluciones acuosas No justifica la basicidad de bases que no liberan OH-(NH 3) El H+ por su pño tño no puede existir. Se une a la molécula de agua originando el oxonio (hidronio) H 3 O+ácida Unidad 4. Ácidos y bases 7

2. Teoría de Brönsted-Lowry de ácidos y bases 2. 1. Definiciones Ácido: sustancia capaz de ceder un protón, H+, a una base. Base: sustancia capaz de aceptar un protón, H+, de un ácido. a. Atención a la doble flecha equilibrio (Ke) b. El proceso de neutralización es la transferencia de 8 un protón de un ácido a una base

2. Teoría de Brönsted-Lowry de ácidos y bases c. Pares conjugados ácido-base HA/AHB+/ B ác/base conjugado d. Sustancias anfóteras Unidad 4. Ácidos y bases 9

2. 2. Comparación con la teoría de Arrhenius Avances Ventajas: • Define qué es una base (hasta el momento no se había definido) • Justifica la neutralización • Introduce α como grado de ionización. A mayor α, mayor acidez o basicidad • En disoluciones: • Define qué es una base para cualquier sustancia • Justifica la neutralización como transferencia de un protón a una base • Las reacciones ácido base son equilibrios con mayor o menor grado de disociación α según su Ke si H+>OH- disolución ácida si OH->H+ disolución básica Inconvenientes: • Limita las definiciones a disoluciones acuosas • No limita las definiciones a disoluciones acuosas. Válidas para cualquier disolvente • No justifica la basicidad de bases que no liberan OH-(NH 3) • Justifica la basicidad de bases como NH 3, CO 32 -, S 2 -, CN-, aminas… • El H+ por su pño tño no puede existir. Se une a la molécula de agua originando el oxonio H 3 O+ácida • Permite dar explicación a las sustancias anfóteras Unidad 4. Ácidos y bases 10

3. Propiedades A-B del agua. AUTOIONIZACIÓN Producto iónico del agua. Kw = [H 3 O+] · [OH-] Unidad 4. Ácidos y bases 11

3. Propiedades A-B del agua Producto iónico del agua. AUTOIONIZACIÓN Kw = [H 3 O+] · [OH-] 1. En agua pura [H 3 O+]= [OH-] 2. La concentración de ambos iones depende de la temperatura 3. Si la disolución no es neutra la [ ] de uno de los iones es mayor que la del otro, pero el producto Kw es cte ( a la temperatura dada) 4. Nunca [H 3 O+] y [OH-] puede ser 0 • Disoluciones ácidas [H 3 O+]> [OH-] 1. 2. [H 3 O+] = Kw /[OH-] 3. Disoluciones básicas [H 3 O+]< [OH-] 4. [OH-] = Kw / [H 3 O+] Unidad 4. Ácidos y bases 12

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 1 Concepto de p. H(Sorensen 1909) p. H = -log [H 3 O+] p. OH = -log [OH-] p. H + p. OH = 14 Unidad 4. Ácidos y bases 13

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 2 Instrumentos * Sustancias indicadoras * Pehachímetros * Papel indicador Unidad 4. Ácidos y bases 14

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 3 Disociación ácido-base Unidad 4. Ácidos y bases 15

4. Medida de la acidez de una disolución *Ácido fuerte Cuando tiene mucha tendencia a ceder protones(a una base) *Base fuerte Cuando tiene mucha tendencia a aceptar protones(de un ácido) *Sustancia de referencia H 2 O Permite ordenar las sustancias por su carácter ácido o básico según su comportamiento frente al agua *Ácido fuerte *Base fuerte Sustancia totalmente disociada en agua. Reacción irreversible *Ácido débil Sustancia parcialmente disociada en agua. Reacción reversible Sustancia totalmente ionizada en agua. Reacción irreversible *Base débil Sustancia parcialmente ionizada en agua. Reacción reversible Unidad 4. Ácidos y bases 16

Grado de disociación α= C ioni Co • Su valor depende de la concentración • Aumenta con la dilución Unidad 4. Ácidos y bases 17

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 3. 1. Constante de disociación o ionización HA(aq) + H 2 O (l) A-(aq) + H 3 O+(aq) • Como cualquier K, su valor depende de la temperatura • Nos indica el mayor o menor grado de desplazamiento del equilibrio hacia la derecha, y por lo tanto su mayor o menor fuerza como ácido (o como base) • En disoluciones diluidas podremos considerar cte la de agua K e= [A-]· [H 3 O+] Ke·[H 2 O] = [A-]· [H 3 O+] [HA]·[H 2 O] [HA] Ka = [A-] · [H 3 O+] [HA] 18

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 3. 1. Constante de disociación o ionización Unidad 4. Ácidos y bases 19

4. Medida de la acidez de una disolución Relación entre la fuerza de un ácido y su base conjugada Ácido: HA(aq) + H 2 O (l) A-(aq) + H 3 O+(aq) ; Ka Base conjugada: A-(aq) + H 2 O (l) HA(aq) + OH-(aq); Kb Reacción global: H 2 O (l) + H 2 O (l) H 3 O+(aq) + OH-(aq) Kw K a · K b= K w Unidad 4. Ácidos y bases 20

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 3. 2. Fuerza de un ácido y su estructura molecular Cualquier sustancia que facilite la salida del átomo de H sin su electrón incidirá en que dicha sustancia tenga mayor poder ácido: 1. Ácido hidrácidos: La energía de enlace decrece de F a I 2. En los oxoácidos: • A EN del át central atracción de los e- q comparte con el O y es más sencillo que libere el H • Cuanto mayor es el nº de oxidación del át central, más capacidad tiene de polarizar el enlace O-H y mejor se desprende el H 1. Unidad 4. Ácidos y bases 21

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 3. 2. Fuerza de un ácido y su estructura molecular 3. Fuerza de ácidos poliprótidos Ácidos que pueden ceder más de un protón: 1. Los protones no se ceden todos a la vez, sino en sucesivas etapas, cada paso con una cte de acidez diferente 2. Las cesiones son cada vez más difíciles. Sus ctes van siendo cada vez menores Unidad 4. Ácidos y bases 22

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 4 Cálculos de p. H en disolución 4. 4. 1. Ácido fuerte o base fuerte [ácido] o [base] coinciden según disociación con la [H 3 O]+ o [OH]- Unidad 4. Ácidos y bases 23

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 4. 2. Ácido débil o base débil 1. Aplicación de la ley de equilibrio químico 2. Proceso de autoionización aporta [H 3 O]+ o [OH]-; pero podemos despreciarlo a excepción de los siguientes casos: * Ante ácidos o bases muy diluidos: [ ]≤ 10 -7 * Cuando se trate de ácidos o bases muy débiles con valores de K -11 a o K b ≤ 10 • En caso de ácidos o bases débiles con valores de K a o K b ≤ 10 -5 , lo que se disocia es despreciable a la [ ] inicial salvo en disoluciones muy diluidas Unidad 4. Ácidos y bases 24

4. Medida de la acidez de una disolución • Ácido fuerte o base fuerte • Ácido débil o base débil Unidad 7. Ácidos y bases 25

4. Medida de la acidez de una disolución 4. 4. 3. Mezcla de ácido fuerte y base fuerte Siempre obtendremos una sal y agua. A destacar: 1. La sal resultante no experimenta hidrólisis 2. Si los reactivos están en proporciones estequiométricas, el p. H resultante es neutro. De no ser así, tendremos uno de los reactivos en exceso, que será el que fije el valor del p. H Unidad 7. Ácidos y bases 26

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales Fenómeno por el cual uno o dos iones que forman una sal reaccionan con el agua. Este hecho conlleva un exceso de [H 3 O]+ o [OH]-, por lo que se va a modificar el p. H de la disolución • Aspectos a tener en cuenta: 1. Los aniones y cationes procedentes de la sal. Dan lugar a cuatro casos a) A fuerte/B fuerte b) A fuerte/B débil c) A débil/B fuerte 1. • d) A débil/B débil El concepto de par conjugado y la relación ácido-base que existen entre ellos Unidad 7. Ácidos y bases 27

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales Fenómeno por el cual uno o dos iones que forman una sal reaccionan con el agua. Este hecho conlleva un exceso de [H 3 O]+ o [OH]-, por lo que se va a modificar el p. H de la disolución • Planteamiento a seguir 1. Escribir la disociación de la sal en agua. 2. Ver la procedencia de los iones formados 3. Analizar el comportamiento ácido-base de los iones en el agua Unidad 7. Ácidos y bases 28

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales 4. 4. 4. A fuerte/B fuerte La sal procedente no modifica el p. H del agua; es decir a 25ºC p. H= 7 Unidad 7. Ácidos y bases 29

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales 4. 4. 5. A fuerte/B débil La sal procedente varía el p. H del agua haciéndole ácido; es decir a 25ºC p. H< 7 αh = [ion B déb]h/ [sal] K h = K w /· K b A debilidad de la base, acidez final Unidad 7. Ácidos y bases 30

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales 4. 4. 6. A débil/B fuerte La sal procedente varía el p. H del agua haciéndole básico; es decir a 25ºC p. H> 7 αh = [ion A déb]h/ [sal] K h = K w /· K a A debilidad del ácido, basicidad final Unidad 7. Ácidos y bases 31

4. Medida de la acidez de una disolución • Hidrólisis de sales 4. 4. 7. A débil/B débil Los dos iones presentan hidrólisis, dependiendo del grado de hidrólisis de cada ion será ácida o básica. Si dependen de K h 1 y K h 2, dependerá pues de K a y K b respectivamente K a = K b a 25ºC p. H= 7 K NEUTRA K a > K b a 25ºC p. H<7 ÁCIDA K a < K b a 25ºC p. H>7 BÁSICA Unidad 7 Ácidos y bases 32

4. 4 Disoluciones reguladoras Es importante disponer de sistemas químicos que sean capaces de mantener cte el p. H de una disolución ante la adición externa de pequeñas cantidades de un ácido o de una base Tipos: • Ácido débil y una sal de dicho ácido Ac. H + Na. Ac • Base débil y una sal de dicha base NH 3 + NH 4 Cl Rango de p. H de actuación de dos enzimas genéricas A y B. Unidad 7. Ácidos y bases 33

4. 4 Disoluciones reguladoras Ac. Na(s) Ac-(aq) + Na+(aq) Ac. H(s) Ac-(aq) + H 3 O+(aq) Ka = [Ac]-·[H 3 O]+ [Ac. H] [H 3 O]+= [Ac. H] · Ka - [Ac] [Ac. H] · p. H= -log Ka [Ac] C ácido C sal Variación del p. H de una disolución reguladora acético/acetato al añadirle un ácido o una base fuerte. Unidad 7. Ácidos y bases 34

5. Valoraciones ácido-base Definición: Técnica de análisis que permite determinar la concentración de una disolución a partir de su reacción ácido-base con otra disolución de concentración conocidac Punto de equivalencia: Punto en el que el nº de moles de iones hidronio u oxonio procedentes del ácido neutraliza el nº de moles de iones hidróxido procedentes de la base Fundamentadas en el cambio brusco que experimenta la concentración de iones H 3 O+ cuando la reacción se ha completado Unidad 7. Ácidos y bases 35

5. Valoraciones ácido-base Indicador: Ácido o base débil, caracterizado por tener diferente color la forma ácida y su base conjugada (o la forma básica y su ácido conjugado) Anaranjado de metilo. HIn(aq) + H 2 O(l) In- (aq) + H 3 O+(aq) Medio ácido= rojo Medio neutro= naranja Medio básico= amarillo 1. 2. 3. Para que se aprecie bien el color, es necesario que la concentración de una de las especies sea, al menos, diez veces mayor que la otra El cambio de color debe producirse, no a un valor concreto del p. H, sino en un intervalo de este. A menor intervalo de viraje, más útil es el indicador Unidad 7. Ácidos y bases 36

5. Valoraciones ácido-base Unidad 7. Ácidos y bases 37

5. Valoraciones ácido-base Unidad 7. Ácidos y bases 38