Tteljegyzk a 20067 tanv tavaszi flvre 1 2
- Slides: 17
Tételjegyzék a 2006/7 tanév tavaszi félévére 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Gerjesztett állapotok keletkezése és dezaktiválódása – a Jablonski diagramm. Fontosabb vizsgálati módszerek. Sajátos fotokémiai reakciótípusok. Fotoszenzibilizáció. Fontos kromofor csoportok jellemző reakciói. Az UV sugárzás hatása az élő szervezetekre. Fototerápiás és diagnosztikai eljárások. A fotodinamikus terápia.
Irodalom • Kézikönyv: J. G. Calvert and J. N. Pitts, Jr. : Photochemistry; John Wiley & Sons, New York, 1966. ; • Photobiology edited by Elli Kohen, Joseph Hirschberg and Rene Santus Academic Press 1995. • Tankönyv: A. Gilbert and J. Baggott: Essentials of Molecular Photochemistry; Blackwell Scientific Publications, Oxford 1991. • M. J. Pilling és P. W. Seakins: Reakciókinetika, Nemzeti Tankönyvkiadó, Budapest, 1997. • http: //oktatas. ch. bme. hu/oktatas/konyvek/fizkem/fotkembio/
A fotobiológia néhány jellegzetes témaköre • • • Fotoszintézis Látás UV sugárzáshatása az élő szervezetekre Terápiás és diagnosztikai alkalnazások Biolumineszcencia 24 órás ritmus (circadian rythm)
Az elektromágneses spektrum
Gerjesztett állapotok, kötések és a fotokémiai szempontból fontos spektrum energetikai összevetése
Fotokémiai szempontból fontos időtartományok összehasonlítása makroszkópikus események időskálájával
Multiplicitás megnevezése: 2 S + 1 S=0 szingulett S=½ dublett S=1 triplett
A Jablonski diagram E szingulett – triplett felhasadás foton közreműködésével foton közreműködése nélkül S S 1 S 2 T 1 T 2
A fotokémia alaptörvénye: csak az elnyelt sugárzás okoz kémiai változást A spektroszkópiai átmenetek kvantáltak – vonalas színképek (gáz fázisban, kis nyomáson), sávos színképek (kondenzált fázisban)
Abszorpció E S S 1 S 2 T 1 T 2
Franck-Condon elv az elektron gerjesztésével egyidejűleg a magok konfigurációja változatlan marad.
Lambert – Beer törvény I = I 0 e-κcl vagy I = I 0 10 -εcl κ: abszorpciós együttható ε: dekadikus abszorpciós együttható mértékegységük: dm 3 mol-1 cm-1 σ = 3, 82. 10 -21 ε σ: hatáskeresztmetszet mértékegysége cm 2(molekula-1)
Abszorpció intenzitása oszcillátor-erősség: fnm
Az abszorpció intenzitása ~1 50000 G cm-1 3000 ~2. 10 -4 10 3000 ~2. 10 -7 0, 01 3000 fnm emax 3 -1 -1 dm mol cm
Jellemző abszorpciók n → p* karbonilok, tiokarbonilok, nitro-, azo- és imin csoportokat tartalmazó vegyületek p → p* alkének, alkinok, aromások n → s* aminok, alkoholok, haloalkánok s → s* alkánok
Jellemző abszorpciók
Vibrációs relaxáció E S S 1 S 2 T 1 T 2