TIPOS DE PROCESSOS DE TRATAMENTO Classificados em funo

TIPOS DE PROCESSOS DE TRATAMENTO: Classificados em função da natureza dos poluentes a serem removidos e/ou das operações unitárias envolvidas: §Físicos: removem sólidos em suspensão, sedimentáveis e flutuantes. Ex: Gradeamento, Peneiramento, Separação de óleos e gorduras, Sedimentação e Flotação. §Químicos: utilizam produtos químicos e através de reações promovem a remoção de poluentes ou condicionam o efluente a um tratamento subseqüente. Ex: Clarificação, ·Eletrocoagulação, Precipitação, Cloração, Oxidação, Redução. §Biológicos: reproduzem os fenômenos naturais de autodepuração. Removem a matéria orgânica, transformando-a em flocos biológicos ou gases. Ex: · Lagoas anaeróbias e fotossintéticas, Processos aeróbios por lodos ativados, Processos facultativos.

PROCESSOS FÍSICOS: Separação água/óleo: Ocorre por diferença de densidade, sendo normalmente as frações oleosas mais leves recolhidas na superfície. Este processo não é capaz de remover óleo emulsionado, sendo utilizado na etapa preliminar dos sistemas de tratamento.

PROCESSOS FÍSICOS: Gradeamento: Remove sólidos grosseiros capazes de causar entupimentos e aspecto desagradável nas unidades do sistema de tratamento. O espaçamento entre as barras varia normalmente entre 0, 5 e 2 cm. Peneiramento: Remove sólidos normalmente com diâmetros superiores a 1 mm, capazes de causar entupimentos ou com considerável carga orgânica. Limpeza: pode ser mecanizada (jatos de água ou escovas) ou estática.

Tratamento primário de efluentes v Equalização v Neutralização (correção do p. H) v Coagulação e Floculação v Sedimentação v Precipitação química v Flotação Clarificação química.

Equalização do efluente - Tanque de Equalização v Como é feito: Utiliza-se um tanque com um tempo de residência relativamente alto. v Objetivo: Impedir choques térmicos, de carga de contaminante, de p. H, de temperatura, etc.

Neutralização (correção do p. H) v O p. H do efluente é um fator controlado. v Valores de p. H longes da neutralidade podem prejudicar o tratamento secundário. v A coagulação possui um p. H ótimo, que depende do coagulante usado. v Na oxidação de cianetos o p. H deve ser mantido superior a 11, 5 para evitar a liberação de cloreto de cianogênio (Cl. CN), gás extremamente tóxico. v Na redução de Cr 6+ para Cr 3+ o p. H deve ser inferior a 2, 5.

Coagulação Processo químico que se destina a reduzir as forças de repulsão em colóides, facilitando o seu agrupamento, e posterior floculação e decantação dos flocos. Colóides: matéria em suspensão que se mantém dispersa devido a forças de repulsão. Exemplo: sílica (dp = 10 -5 mm) leva um ano para decantar 1 mm.

Formas de desestabilização de um colóide v Compressão da dupla camada. v Neutralização de cargas. v Aprisionamento em um precipitado. v Pontes entre partículas. Dupla camada.

Velocidade de adição de coagulantes A adição de coagulantes, e de floculantes, deve ser feita rapidamente e durante uma agitação que permita a dispersão dos mesmos pelo tanque todo.

Principais agentes coagulantes v Sulfato de alumínio – Al 2(SO 4)3 x 14 H 2 O. v Hidroxicloreto de alumínio. v Cloreto férrico. v Sulfato férrico. v Taninos vegetais.

Reações químicas com o alumínio Al 2(SO 4)3 ------>2 Al 3+ + 3 SO 2 -4 (Dissociação) Al 3+ + 6 H 2 O ------> Al(H 2 O)3+6 Complexo com número de coordenação 6.

Reações de troca de ligantes Al 3+ + H 2 O Al(OH)2+ + H+ KAl(OH)c=10 -5 7 Al 3+ + 17 H 2 O Al 7(OH)4+17 + 17 H+ KAl 7(OH)17 c=10 -48, 8 Pausa para respirar. 13 Al 3+ + 34 H 2 O Al 13(OH)5+34 + 34 H+ KAl 13(OH)34 c=10 -97, 4 Al(OH)3(s) Al 3+ + 3 OH- KAl(OH)3=10 -33 Vem um pouco de química por aí! K =10 Al(OH)3(s) + OH- Al(OH)-4 2 Al 3+ +2 H 2 O Al 2(OH)4+2 + 2 H+ Al(OH)4 c 1, 3 KAls(OH)2 c=10 -6, 3 [sp. Al] = [Al 3+] + [Al(OH)2+] + 7[Al 7(OH)4+17] + 13[Al 13(OH)5+34] + [Al(OH)-4] + 2[Al 2(OH)4+2]

p. H ótimo para a coagulação através do Al 2(SO 4)3 [sp. Al] = KAl(OH)3 *δ 3 H*[H+]3/(δAl*K 3 W) + KAl(OH)*KAl(OH)3*δ 2 H*[H+]2/(δAl(OH)*K 3 W) + 7 KAl 7(OH)17*KAl(OH)3*δ 4 H[H+]4/(δAl 7(OH)17*K 21 W) +. . . . Resolvendo-se essa equação pode-se obter o p. H ótimo para a coagulação com alumínio. Por exemplo, para uma concentração de 140 mg/L de sólidos em suspensão o p. H ideal é 5, 3.

Coagulação com sulfato ferroso Fe. SO 4 ---- Fe 2+ + SO 42 Fe(OH)2(s) Fe 2+ + 2 OH- KFe(OH)2 = 10 -14, 5 Fe(OH)2(s) Fe. OH+ + OH- KFe. OH = 10 -9, 4 Fe(OH)2(s) + OH- Fe(OH)3 - KFe. OH 3 = 10 -5, 1 Para 140 mg/L de SS o p. H ótimo é 11, 95.

Coagulação com íons férricos Fe. Cl 3 ---- Fe 3+ + Cl. Fe 2(SO 4)3 --- 2 Fe 3+ + 3 SO 42 Fe(OH)3(s) Fe 3+ + 3 OHFe(OH)3(s) Fe. OH 2+ + 2 OHFe(OH)3(s) Fe(OH)2+ +OH- KFe(OH)2 = 10 -16, 74 Fe(OH)3(s) + OH- Fe(OH)4 - KFE(OH)4 = 10 -5 Fe(OH)3(s) Fe 2(OH)24+ + 4 OH- KFe(OH)2 = 10 -50, 8 Para 140 mg/L de SS o p. H ótimo é 8, 2.

Valores ótimos de p. H Coagulante p. H ótimo Al 2 SO 4 5, 32 Íon ferroso 11, 95 Íon férrico 8, 20 Valores para 25ºC e para 140 mg/L de SS. Importância de testes de jarro para escolha do p. H!

Massa de lodo formado v O lodo é composto por água e sólidos. v Aproximadamente 99% do lodo é compsto por água! v A alta formação de lodo é um dos maiores pontos negativos do processo de coagulação.

PROCESSOS FÍSICOS: Sedimentação: É uma das etapas de clarificação, devendo ser aplicado conforme as características de cada efluente e do processo de tratamento. Essencial: deve-se evitar nos decantadores as condições para ocorrência da atividade microbiana. Formas construtivas: diversas, podem ser circulares ou retangulares. Formas de remoção de lodo: com ou sem mecanização, com limpeza de fundo por pressão hidrostática ou com remoção de lodo mecanizada por raspagem ou sucção. Como qualquer outra unidade de tratamento os tanques de decantação são projetados para um equipamento específico ou sistema de limpeza, não sendo viáveis alterações posteriores ao projeto.

Precipitação Química Adição de reagente, de modo a criar condições para que os elementos (íons) em solução sejam removidos após a formação de compostos insolúveis. Tais compostos insolúveis, representados pelos produtos da reação de precipitação química, são partículas sólidas em suspensão, destinadas `a remoção da água pelo processo de clarificação.

Remoção de flúor Os níveis de fluoretos nos efluentes são controlados para o descarte, bem como deve-se controlar os níveis de flúor enviados para o tratamento secundário. Isso devido a influência desse sobre os microorganismos responsáveis pela depuração dos efluentes.

Remoção de flúor Ca. O + 2 HF Ca. F 2 + H 2 O Reação exotérmica. Normalmente inicia-se com p. H ácido (2 a 2, 5), adiciona-se cal até p. H alcalino. O fluoreto de cálcio é removido através de coagulação/floculação.

Remoção de fósforo por Precipitação Química Por quê remover o fósforo de efluentes industriais? Eutrofização! Exemplos: Baia de Chesapeak, EUA Gosto da água de POA no verão Algas!

Remoção de fósforo - Questões biológicas Atenção: O fósforo é um micro nutriente importante para processos biológicos!!! Remoção biológica - Uma importante opção! Na remoção biológica de fósforo os microorganismos são sujeitos a uma seqüência que compreende uma zona anaeróbia seguida por uma zona aeróbia, devendo os valores de p. H situar-se na gama neutra. Com a remoção biológica de fósforo pode-se atingir efluentes com concentrações em torno de 0, 5 mg. P/l, embora seja mais apropriado considerar-se um valor mais conservador de 1, 0 mg. P/l. O tratamento físico-químico após a remoção biológica de fósforo pode gerar efluentes com concentrações da ordem de 0, 1 mg. P/l.

Remoção de fósforo por Precipitação Química O fósforo (P) é um elemento classificado como “não metal”, mais comumente encontrado nos estados de oxidação -3, +3 e +5. Trata-se de um micronutriente para plantas, e é encontrado na natureza na forma de fosfatos (ortofosfato, fosfatos condensados e fosfatos orgânicos).

Remoção de fósforo por Precipitação Química Em efluentes industriais e em esgotos é encontrado mas comumente como: fosfato de sódio (Na 3 PO 4), fosfato de sódio hidrogênio (Na 2 HPO 4), fosfato de sódio di-hidrogênio (Na. H 2 PO 4) e fosfato de amônio hidrogênio [(NH 4)2 HPO 4].

Remoção de fósforo por Precipitação Química A reação mais usual para a remoção do fósforo é a seguinte, com alumínio: Al 3+ + PO 43 - Al. PO 4(s) Al 3+ + PO 43 - k. Al. PO 4 = 10 -21 (25ºC) Nota: Para a reação acima é necessário que o fósforo esteja disponível na forma do íon fosfato (PO 43 -).

Remoção de fósforo (Alumínio) Existem três reações, em meio aquoso, que consomem o PO 3 -4, produzindo compostos solúveis: PO 3 -4 + H+ HPO 42 - k. HPO 4= 10 -12, 3 HPO 42 - + H+ H 2 PO 4 - k. H 2 PO 4= 10 -7, 2 H 2 PO 4 - + H+ H 3 PO 4 k. H 3 PO 4= 10 -2, 1

Remoção de fósforo (cal) 5 Ca 2+ + 3 PO 43 - + OH- Ca 5(PO 4)3 OH(s) = mineral apatita Kapatita = Kap = 10 -55, 9 Novamente existe a necessidade de que o fósforo se encontre na forma de fosfato (apatita) para ser removido, portanto a equação anterior ainda é válida:

Remoção de fósforo (Sais de ferro) Fe 3+ + PO 43 - Fe. PO 4(s) KFe. PO 4 = 10 -21, 9 Seguindo o mesmo método aplicado para o equilíbrio dos íons fosfatos na remoção de fósforo por alumínio e cal. Considerando: [PO 3 -4]={PO 43 -}/γPO 4=KFe. PO 4/γPO 4{Fe 3+}=KFe. PO 4/γPO 4γFe. III[Fe 3+] O que nos leva a:

Remoção de Flúor v O F em água potável deve permanecer na faixa entre 0, 5 e 1 ppm; v Muitos países possuem águas superficiais com concentrações de flúor acima de 1, 5 ppm; v Fluoretos em águas superficiais tem origem mineral e nos efluentes de indústrias como na de aço, alumínio, vidro e eletrônicos, além da agricultura; v Regiões no norte da África possuem concentrações de flúor na água subterrânea acima de 20 ppm; v Tecnologias para a remoção de flúor dividem-se entre precipitação e adsorção. (Fan et all. , 2003)

Remoção de Flúor v O método de remover flúor como Ca. F 2, através de coagulação química já é utilizado a várias décadas; v Ksp = [F-]2[Ca 2+] = 3, 5*10 -11 v O uso de Ca 2+ em excesso é capaz de reduzir a concentração de F- para a faixa entre 10 e 20 ppm. v Essa concentração é reduzida até 2 ppm com a adição de sais de alumínio, através da formação de sais insolúveis como: Al. Fn 3 -n e Al(OH)3 -m. Fm. v O uso de alumínio é necessário principalmente porque as partículas de Ca. F 2 são de pequeno diâmetro

Remoção de Cromo A presença de metais pesados em corpos aquáticos tem sido conhecida como a causa de problemas de poluição ambiental, e a maior fonte de metais pesados é a descarga imprópria de vários efluentes industriais por indústrias de galvanoplastia, eletrônicas, metalúrgicas, de tratamento de madeira e indústrias de curtimento de couros.

Remoção de Cromo - Métodos de Remoção v Métodos de Precipitação; v Redução fotocatalítica do v Métodos de Adsorção; v Troca Iônica;

Remoção de Cromo - Método de Precipitação O cromo na forma hexavalente é solúvel em p. H ácido ou alcalino. Para que ocorra a sua remoção é necessário que o mesmo seja reduzido para a forma de cromo trivalente e precipitado como hidróxido.

Remoção de Cromo - Método de Precipitação No caso do íon cromato o Cromo +6 é reduzido para o estado de oxidação +3 pela ação do dióxido de enxofre ou compostos derivados (bissulfitos). A redução do cromo ocorre em p. H ácido, inferior a 2, 5. A velocidade da reação diminui rapidamente se o p. H for superior a 3, 5. Problemas?

Remoção de Cromo - Método de Precipitação -

Remoção de Cromo - Método de Precipitação Pelas reações apresentadas 3 g de bissulfito de sódio podem reduzir 1 g de cromo hexavalente. Deve-se considerar o consumo de bissulfito devido à presença de compostos orgânicos, o que na prática pode aumentar em até 15 % o consumo do bissulfito.

Remoção de Cromo - Método de Precipitação -

Remoção de cromo - Biossorção Os mecanismos pelos quais microrganismos removem metais de solução são: a) acumulação extracelular/precipitação; b) sorção na superfície celular ou complexação; c) acumulação intracelular.

Remoção de cromo - Biossorção Para a implementação de uma nova tecnologia de acumulação de metais pesados alguns requisitos devem ser satisfeitos: - a biomassa deve ter uma capacidade de acumulação elevada, da ordem de 70 a 100 mg metal/g biomassa seca; - a biossorção e a dessorção devem ser rápidas e eficientes; - o material biológico deve apresentar baixo custo; - o material biológico deve ser reutilizável; - o material biológico deve ser adaptável a diferentes configurações de reatores; - a separação do metal retido deve ser fácil e de baixo custo.

Remoção de cromo - Biossorção de Cr 6+v SHARMA & FORSTER (1993) avaliaram o comportamento da turfa do musgo esfagno; v GUAN et al. (1993) estudaram a capacidade de adsorção de um consórcio de bactérias desnitrificantes; v As cianobactérias Anabaena variabilis e Synechococcus PCC 6301 foram avaliadas quanto às suas capacidades em biossorver e reduzir o íon cromato (WILHELMI & DUNCAN, 1995; GARNHAM & GREEN, 1995). v SARAVIA & TAVARES (1997) utilizaram Sargassum sp. para verificar a possibilidade de utilização dessa alga no tratamento do efluente de uma indústria de processamento de couro. p. H ótimo = 2, 0

PROCESSOS FÍSICOS: Flotação: Processo muito utilizado para a clarificação de efluentes e a conseqüente concentração de lodos. Vantagem: necessidade reduzida de área. Desvantagem: custo operacional mais elevado devido à mecanização. Indicação: para efluentes com altos teores de óleos e graxas e ou detergentes tais como os oriundos de indústrias petroquímicas, de pescado, frigoríficas e de lavanderias. A flotação não é aplicada aos efluentes com óleos emulsionados, a não ser que os efluentes tenham sido coagulados previamente.