Substituio eletroflica aromtica em Arilaminas Grupo amino um

Substituição eletrofílica aromática em Arilaminas Grupo amino é um forte ativador do anel aromático e orienta orto e para Dois problemas surgem: • É difícil monohalogenar arilaminas Solução: Proteger o grupo Amino ! • Arilaminas não podem ser alquiladas, pois o grupo amino reage com o Al. Cl 3 na alquilação de Friedel-Crafts 79 %

Acetanilida (analgésico) A Sulfanilida pode ser preparada pela proteção do grupo amino 80 %

Exercício: Proponha uma síntese para o fármaco sulfatiozol a partir de qualquer amina necessária Sulfatiazol Sais de Diazônio: Reação de Sandmeyer (Diazotação) Sal de diazônio Nu = haleto, H, CN, OH etc

Basicamente, pode-se inserir no anel aromático qualquer espécie através da sequência: Sequência: Nitração – Redução – Diazotação - Substituição nucleofílica Exemplos: bromação e iodação

Exemplo: Nitrila aromática ou ácido carboxílico Exemplo: Hidroxilação aromática 80 %

Redução do grupo diazônio: Formação de Areno Não pode ser preparado por bromação direta do tolueno: Mecanisticamente, a reação de diazotação não é uma reação polar. Ela ocorre por via radicalar:

Exemplo: Como você poderia preparar o composto abaixo a partir do benzeno usando substituição por diazotação? Reações de Acoplamento com Diazônio

p-hidroxiazobenzeno (Cristais laranja) Cristais amarelos

Exercício? Como preparar o Alaranjado de Metila Usando apenas benzeno como reagente de partida? dois compostos aromáticos? Alaranjado de metila - Corante e indicador de p. H Y = -NH 2, -NHR, -NR 2, -OH ou -OR