Stereohemija reakcija Ishode hemijske reakcije pored ostalog zavisi

Stereohemija reakcija • Ishode hemijske reakcije, pored ostalog, zavisi i od stereohemije supstrata i reagensa. Sa stereohemijskog aspekta, reakcije mogu biti stereoselektivne i stereospecifične. Steroselektivne su one reakcije u kojima nastaje u višku jedan od više mogućih steroizimeara (ili par enantiomera) kao posledica favorizovanog prilaska reagensa sa jednog od više mogućih pravaca. • Stereospecifična je ona reakcija u kojoj reagens može prići supstratu isključivo iz jednog pravca što za posledicu ima nastajanje samo određenog stereoizomera. • Sa stanovišta konfiguracije na reakcionom centru mogu biti sa inverzijom ili retencijom konfiguracije. Ako se ligand vezuje sa iste strane reakcionog centra kao i odlazeći radi se o retenciji konfiguracije. Ako se vezuje sa suorotne strane od odlazećeg 1 liganda radi se o inverziji konfiguracije. Ovo važi bez obzira na apsolutnu konfiguraciju centra pre i posle reakcije.

Stereospecifične reakcije. Adicione reakcije. Sin i anti adicija. Adicija broma na alkene je sterospecifična u odnosu na međusobni odnos adiranimh atoma broma (oni moraju biti anti). Niti jedna od strana dvogube veze Nije favorizovana. 2

Stereospecifične reakcije. SN 2 reakcije. Inverzija i retencija konfiguracije 3

Stereospecifične reakcije. E 2 reakcije. Sin i anti eliminacija 4

Stereospecifične reakcije. E 2 reakcije. Sin i anti eliminacija 5

Stereoselektivne reakcije. Redukcija karbonilne grupe. Dijastereoselektivne reakcije. Visoka stereoselektivnost 6

Stereoselektivne reakcije. Alkilovanje amina. Dijastereoselektivne reakcije. Mala stereoselektivnost 7

Stereoselektivne reakcije. Epoksidacija. Visoka stereoselektivnost 8

9

Primarni stereoelektronski efekat: antiperiplanarni položaj O-O veze i grupe koja migrira omogućava preklapanje �� orbitale grupe koja migrira i �� *peroksidne grupe Sekundarni SEE: antiperiplanarni položaj nevezivnog para kiseonika OH grupe i grupe koja migrira Brže migriraju voluminoznije grupe zbog goš efekta. 10

4. Periciklične reakcije 5. Reakcije premeštanja koje nisu periciklične 6. Reakcije enzima 11