Solvants chlors Dr Runa Simon JDV du 04

Solvants chlorés Dr Runa Siméon JDV du 04 -06 décembre 2006

Les solvants chlorés Généralités ü Définition: • dérivés chlorés des hydrocarbures aliphatiques, soit dérivés saturés ou dérivés insaturés ü Champ d’application: • Agricole, industriel, médical et domestique. • Dès 1920 pour leurs propriétés décapantes • Développement spectaculaire dans le domaine du dégraissage (ininflammabilité)

Solvants chlorés Directive de 2004/42/CE ü Les composés des solvants chlorés font partie des COV ü Implication dans la destruction de la couche d’ozone stratosphérique (effet serre) ü Eaux souterraines contaminées aux solvants chlorés: intermédiaires de dégradation toxiques et/ou cancérogène

Solvants chlorés Dérivés saturés ü Dérivés du méthane CH 4: – – Monochlorométhane = Chlorure de méthyle Dichlorométhane = Chlorure de méthylène Trichlorométhane = Chloroforme Tétrachlorométhane = Tétrachlorure de carbone ü Dérivés de l’éthane C 2 H 6: – – Monochloroéthane Dichloroéthane Trichloroéthane ( ex. Trichloro 1 -1 -1 éthane) Tétrachloroéthane

Solvants chlorés Dérivés insaturés ü Dérivés de l’éthylène C 2 H 4: – – Monochloroéthylène ou chlorure de vinyle Dichloroéthylène (Diéline) Trichloroéthylène Tétrachloroéthylène = Perchloréthylène ü Autres : – 1, 3 Dichloropropène – Chloropropylène = chlorure d’allyle (monomère pour synthèse des résines époxy) – Perchlorobutadiène

Solvants chlorés Utilisations (1) ü Au tant que solvants: • Dégraissage des métaux • Nettoyage à sec • Extraction des principes actifs en pharmacie ü Au tant que diluants: • Colles • Adhésifs • Peintures

Solvants chlorés Utilisations (2) ü Décapant (élimination des peintures, vernis…. ) ü Purifiant (parfum, médicaments) ü Milieu de synthèse en chimie fine ü Intermédiaire de synthèse pour la fabrication d’insecticides et de matières plastiques ü Anesthésique (chloroforme) ü Retardeur de flamme ü Fluides frigorifiques ü Fluides propulseurs des générateurs d’aérosols

Solvants chlorés Degradation thermique ü Phosgène ( Oxychlorure de carbone) = très toxique • Formation du phosgène importante pour tétrachlorure de carbone, tétrachloroéthane et trichloréthylène. ü Chlore ü Gaz chlorhydrique

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Système nerveux central ü Manifestations ébrio-narcotiques (sensation d’ivresse, vertiges, céphalées) ü Exposition massive : anesthésie, somnolence, coma ü Syndrome d’intolérance aux odeurs chimiques ü Sulfure de carbone : « folie sulfocarbonée » avec hallucinations visuels et auditifs

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Peau et muqueuse ü Projection oculaire : conjonctivite irritative jusqu’à l’oedème de cornée ü Projection cutanée : irritation, voir brûlure chimique ü Contamination cutanée étendue et prolongée → intoxication systémique possible

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Voie respiratoire ü Irritation des voies aériennes (bouche, nez, pharynx, larynx) ü Toux, douleurs thoraciques immédiats ou retardés, voir OAP lésionnel ü Effet caustique lors de la combustion due à l’acide chlorhydrique et au phosgène

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Autres atteintes ü Cœur et vaisseaux • Perturbation du rythme cardiaque • Angor lié au dichlorométhane qui est partiellement métabolisé en CO ü Foie et reins • atteintes rares suite à une exposition massive (ex. DMF : cytolyse hépatique)

Solvants chlorés Toxicité chronique ü Atteinte cutanée et muqueuse • Dermatite irritative (peau sèche, rêche et crevassée • Eczéma de contact/aéroporté (rare) • Urticaire de contact (rare) ü Psychosyndrome organique (POS) ü Système nerveux périphérique • Polynévrite sensitivo-motrice (n-hexane, méthyl-nbutylcétone) • Formes douloureuses : sulfure de carbone (interdit)

Solvants chlorés Cancérogénicité ü CIRC/ groupe 2 A : – trichloroéthylène – perchloroéthylène – 1, 2, 3 -Trichloropropane ü CIRC/ groupe 2 B : – la plupart des molécules

Tétrachloroèthylène Généralités ü Absorption cutanée bonne sous forme liquide ü VME : 50 ppm ü Biométrologie: – Dosage du tétrachloroéthylène sanguin: bon reflet de l’expo de la semaine précédente, bonne corrélation aux concentrations atmosphériques – Dosage de TCA sanguin (pas spécifique) – Dosage de TCA urinaire (que faible fraction de la quantité absorbée)

Tétrachloroèthylène Toxicité aiguë ü Irritation du nez et de la gorge ü Irritant cutané grave ü Dépression du SNC de type anesthésique ü Exposition à des concentrations très élevées de vapeurs : décès pour dépression du SNC et arythmie cardiaque ou oedème pulmonaire (accumulation possiblement fatale de fluide dans les poumons) ü Lésions hépatiques et rénales suite à une exposition à des concentrations très élevées

Tétrachloroèthylène Toxicité chronique ü Peau: rougissement, picotement, dessèchement et fissuration ü Yeux: Irritation oculaire ü SNC→ POS ou « syndrome de l'exposition aux solvants organiques » , syndrome démentiel possible ü Foie : élévation des γ-GT ou lésions hépatiques ü Cœur : arythmie cardiaque

Tétrachloroèthylène Cancérogénicité ü Augmentation du nombre de cancer: – Oesophage – Tumeur cervicales – Lymphomes non Hodgkinien – Cancer du col de l'utérus ü CIRC: groupe 2 A « probablement cancérogène chez l'homme »

Tétrachloroèthylène Cas clinique ü Mr M. , 43 ans • dessinateur dans un atelier de photogravure • Facteurs de risque: tabagisme ancien, éthylisme modérée ü AT aigu en juillet 1992 • lors d‘une fuite de 300 litre d‘un appareil de photogravure • Nettoyage du sol par plusieurs salariés avec du papier sans aucune protection

Tétrachloroèthylène Conditions de travail ü Appareils de photogravure au tétrachloroéthylène, appareils de séchage et de durcissage aux U. V dans l‘atelier ü Hall unique: appareils de photogravure à 15 mètres du poste de travail de Mr M. ü Persistance de l‘odeur dans le hall pendant plusieurs jours après l‘AT

Tétrachloroèthylène Interventions dans l‘atelier après AT ü Mesures atmosphériques: concentrations de solvants: tetrachloroéthylène, nbutanol, essences C, n-hexane, n-heptane supérieur aux valeurs limites ü Construction d‘une cloison entre les postes de dessin et de la gravure après AT ü Vérification de la ventilation générale

Tétrachloroèthylène Symptomatologie (1) ü Mr M. le plus incommodé par rapport aux collègues lors de l‘AT ü Céphalées quotidiennes, vertiges, sensation d‘ébriété au travail à la suite ü Troubles visuels avec diplopie après un décalage de plusieurs jours après l‘AT

Tétrachloroèthylène Symptomatologie (2) ü Précordialgies et palpitations en septembre 1994 ü arrêts de travail multiples pour ces troubles entraînent une gêne à la lecture sur papier millimétré ü Biométrologie non realisée

Tétrachloroèthylène Bilan complémentaire ü CS ORL: ü sensations vertigineuses à la faveur des troubles visuels avec sensation de vue brouillée, voile blanc devant les yeux et déséquilibre non systématique accompagnés de céphalées sans vertige rotatoire ü Examen ORL et électronystagmographie normaux

Tétrachloroèthylène Bilan complémentaire (2) ü CS OPH: • préscription de verres correcteurs • Vision des couleurs avec discrètes anomalies acquises dans l‘axe tétratan ü Scanner cérébrale (août 1992): normal ü CS Cardio: • pour palpitation et précordialgies en septembre 1994: normal

Tétrachloroèthylène Evolution ü Regression des symptômes pendant les vacances en septembre 1994 ü Episodes de diplopie relativement brefs et des céphalées associées à des troubles de mémoire d‘aquisition ü Déclaration MP tableau n° 12 alinéa A et B en 1995 ü Inaptitude à tous postes dans l‘entreprise

Conclusion (Expertise en Pathologie professionnelle) ü Intoxication subaiguë par le tétrachloroéthylène ü Intoxications répétitives à l‘occasion de la reprise du travail ü Palpitations et précordialgies (hyperexcitabilité myocardiaque) en rapport avec intoxication