SINTEZA DERIVATA Sintetiziraju se samo oni derivati Koji

SINTEZA DERIVATA

Sintetiziraju se samo oni derivati: • Koji imaju lakomjerljive i pouzdane karakteristike • koji se lako mogu prečistiti • kojima se lako mogu odrediti fizikalne konstante • kojima se lako mogu odrediti spektralne karakteristike

Smatra se da je identifikacija nepoznatog spoja pozitivna: • Ako se svi eksperimentalni podaci o osobinama nepoznatog spoja slažu sa osobinama spoja koji je na osnovu ovih osobina izabran pregledom literature. • Ako derivati priređeni od nepoznatog spoja imaju talište unutar 1 -2 °C, prema talištu navedenom u literaturi. • Ako smjesa derivata dobivenog od nepoznatog spoja i derivata pretpostavljenog spoja ima isto talište kao i svaki pojedini derivat. • Poredjenje sa standardom • IDENTIFKACIJA NOVOSINTETIZIRANOG SPOJA

• Uslovi rada sa semimikro količinama se znatno razlikuju od uslova rada sa makro količinama. • Semimikro količine ne omogućavaju višestruku prekristalizaciju • Kod sinteze analitičkog derivata treba izabrati onu metodu koja će imati što je moguće manje sporednih produkata. • Prinos reakcije mora biti dovoljan (50 -100 mg) da omogući prekristalizaciju i određivanje tališta. • Sinteza ne bi smjela trajati dugo (oko 30 min)

• Ako je moguće prirediti veći broj derivata, kod odlučivanja koje derivate sintetiziramo, treba voditi računa da derivati imaju talište izmedju 50 -250°C, a talište tog derivata se mora znatno razlikovati od tališta polaznog spoja, kao i od tališta istih derivata homologa nepoznatog spoja.

UGLJIKOVODICI • Elektrofilne supstitucije, najčešće mono, di i tri nitroderivati koji su obojeni žuto. • Dobiveni nitroderivati se mogu dalje reducirati, a iz nastalih amina prirediti acetanilide. • Kod aromatskih spojeva se priređuju i sulfohloridi koji se zatim prevode u sulfonamide

• Priređivanje pikrata S-alkiltiouree alifatskih monohalogen derivata Slaborastvorljivi adicioni kompleksi, kristalne supstance sa jasno definisanim talištima

Aromatski halogenidi

• Dobivanje etera sa -naftolom

ALKOHOLI Dobivanje uretana: • feniluretani • 1 -naftilureretani Dobivanje estera • 4 -nitrobenzoati

Izocijanati su suzavci, reakcija se mora izvoditi u digestoru

FENOLI • • Feniluretani 1 -naftiluretani 4 -nitrobenzoati 3, 5 -dinitrobenzoati acetati benzoati bromni derivati

ALDEHIDI i KETONI Aldehidi najčešće: Schifove baze i derivati dimedona • semikarbazoni • 2, 4 -dinitrofenilhidrazoni • oksimi (samo sa aromatskih aldehidima) • derivati dimedona • oksidacija do kiselina • benziliden derivati (za metilketone)

ALDEHIDI I KETONI

KARBOKSILNE KISELINE, ACIL HALIDI I ACIL ANHIDRIDI • Za priređivanje analitičkih derivata karboksilne kiseline se prevode u kiselinske hloride, jer su oni reaktivniji od samih kiselina. Obično se priređuju sa tionil hloridom (SOCl 2) jer su sporedni produkti volatilni RCOOH +SOCl 2 • RCOCl + SO 2+HCl Asimetrični anhidridi su teži za dokazivanje od simetričnih jer daju različite kiseline • Acil halidi i acil anhidridi se mogu hidrolizirati u kiseline ili u soli kiselina • Ako je kiselina čvrsta, ona se često koristi kao derivat acilhalida i acil anhidrida • Smjesa natrijeve soli kiseline i Na. Cl dobivena hidrolizom acil halida se dalje koristi za dobivanje derivata npr. amida

• • 4 -toluidi anilidi 4 -nitrobenzil esteri 4 -bromfenacilesteri amidi S-benziltiouronium soli fenilhidrazidi

ESTERI • amidi • 4 -toluididi

AMIDI • • • priređivanje ksantilamida (9 -acilamidoksanten) hidroliza do kiselina i amina 4 -nitrobenzil esteri 4 -bromfenacil esteri acetamidi benzamidi

Jedini derivat pripremljen direktno iz amida

Hidroliza kiselinama i bazama- vrši se analiza produkata

Hidroliza se brze dešava u kiseloj nego u baznoj sredini

AMINI 1° i 2 ° amini • soli anorganskih i organskih kiselina • acilni derivati (acetamidi) • benzamidi • sulfonamidi (benzensulfonamidi i 4 toluensulfonamidi) • supstitucioni derivati uree i tiouree (feniltiourea) • amin hidrohloridi

3 ° amini • metil 4 -toluen sulfonati • metiljodidi • pikrati • amin hidrohloridi • hloroplatinati

NITRILI • • hidroliza nitrila (kisela ili bazna) amidi anilidi redukcija nitrila benzamidi benzen sulfonamidi feniltiourea

Ako je dobivena kiselina čvrsta, služi kao analitički derivat

Redukcija nitrila Derivati amina Benzamidi Benzensulfonamidi. . .

NITRO JEDINJENJA • • redukcija amina acetamidi benzensulfonamidi

Redukcija nitro jedinjenja u kiseloj sredini do amina Pripremanje derivata amina (acetamidi, benzamidi. . )

AMINOKISELINE • • • 4 -toluensulfonamidi acetamidi benzamidi 3, 5 -dinitrobenzamidi 2, 4 -dinitroanilinski derivati

Sulfonamidi, sulfonske kiseline i sulfonil hloridi Sulfonamidi • sulfonske kiseline • sulfonil hloridi • sulfanilidi Sulfonske kiseline • N-ksantilsulfonamidi • sulfonil hloridi • sulfonamidi • benziltiouronijum sulfonati • 4 -toluidin soli Sulfonil hloridi • sulfonske kiseline • sulfonamidi • sulfanilidi

Hidroliza sulfonamida i sulfonil hlorida do kiseline

KARBOHIDRATI • • fenilosazoni 4 -nitrofenilhidrazoni 4 -bromfenilhidrazoni acetati