Rgles LCAO 2 rgles fondamentales 2 OA ne

Règles LCAO • 2 règles fondamentales: 2 OA ne se combinent (n’interagissent) fortement que si • elles sont proches en énergie (règle 2) • elles se recouvrent effectivement (règle 1)

Règles LCAO • Règle 3: dans le mélange de 2 OA d’énergies différentes, chacune des 2 OM est dominée par (ressemble le plus à) l’OA qui lui est le plus proche en énergie.

Règles LCAO • Règle 4: conservation du nombre d’orbitales À partir de N OA, on peut (et doit) obtenir N OM • Règle 5: transitivité des interactions d’OA si l’OA fa interagit fortement avec fb et fb avec fc , alors fa interagit aussi avec fc

Règles LCAO • Règle 6: propriétés nodales Le nombre de surfaces nodales dans une OM augmente avec l’énergie (le niveau) de l’OM Donc: 1ère OM sera sans nœud, la 2 e OM aura 1 nœud, la 3 e OM, 2 nœuds • Règle 7: respect de la symétrie Les OM doivent avoir un caractère de symétrie bien déterminée par rapport à toute symétrie moléculaire

Exemple 2 +- +- + - + ++ Butadiène Benzène

Molécules X 2 OM formées à partir de 1 s Ex:

Molécules X 2 (XA-XB)

Molécules X 2 (XA-XB) liante

Molécules X 2 (XA-XB) ( ou ) g=gerade=pair (par rapport à inversion )

Molécules X 2 g=gerade=pair (par rapport à inversion )

Molécules X 2 liante 1 s. A 1 s. B HA 0 HB z

Molécules X 2

Molécules X 2

Molécules X 2 anti-liante

Molécules X 2 ( ou ) u=ungerade=impair (par rapport à inversion )

Molécules X 2 liante 1 s. A -1 s. B HA 0 HB z

Molécules X 2 liante HA 0 HB z

Molécules X 2

OM liantes vs. antiliantes accumulation électronique

OM liantes vs. antiliantes accumulation électronique attire noyau

OM liantes vs. antiliantes accumulation électronique attire noyau situation LIANTE

OM liantes vs. antiliantes séparation du nuage électronique

OM liantes vs. antiliantes séparation des noyaux séparation du nuage électronique

OM liantes vs. antiliantes séparation des noyaux situation ANTI-LIANTE séparation du nuage électronique

H 2+

H 2+ De (Énergie de dissociation) Re

Molécules X 2 • Autres OM s (symétrie cylindrique) Convention: XA 0 XB z ( ou )

Molécules X 2 anti-liante

Molécules X 2 liante

Molécules X 2 anti-liante

Molécules X 2 liante

Molécules X 2 • OM p (symétrie latérale, ou de réflexion) x Convention: A 0 y B z ( ou )

Molécules X 2 anti-liante

Molécules X 2 liante

Molécules X 2 anti-liante

Molécules X 2

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison)

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison) nombre d’électrons dans des OM liantes nombre d’électrons dans des OM antiliantes

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

Molécules X 2 • Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

Molécules X 2 n = 1 0 1 2 3 2 1

Molécules X 2 n = 1 Re (pm) = 267 0 1 2 3 2 1 245 159 124 110 121 141

Molécules X 2 n = 1 0 1 2 3 2 1 De = 105 9 289 599 942 494 154 (k. J/mol)