Reaksi Kimia untuk Analisis Kualitatif Oleh Purwadi M

Reaksi Kimia untuk Analisis Kualitatif Oleh Purwadi, M. Si Disampaikan pada matakuliah Kimia Farmasi Analisis I, FMIPA-Farmasi, Bandar Lampung UTB, 2008/2009

Perubahan / Reaksi Kimia • Perubahan / reaksi yang akan menghasilkan zat / senyawa baru • Contoh: Pembakaran Cx. Hy + O 2 --> CO 2 + H 2 O + panas

Ciri Perubahan/reaksi kimia • • • Terbentuknya warna Terbentuknya endapan Terbentuknya panas Terbentuknya bau/gas Ciri lainnya

Bagaimana ciri perubahan kimia bisa digunakan untuk identifikasi? • Harus spesifik artinya hanya mempunyai reaksi atau hasil pengamatan yang khas terhadap zat tertentu contoh: identifikasi borat dengan pembakaran menghasilkan warna hijau (warna khas)

Mekanisme pembentukan warna • Pembentukan senyawa kompleks antara molekul organik dengan logam contoh: identifikasi fenol dengan feri klorida

Mekanisme pembentukan warna • Pemasukan gugus pembentuk warna / kromofor • contoh: ident metanol dengan pereaksi kromotropat akan menghasilkan warna ungu Ident senyawa alkaloid dengan ninhidrin

Uji Asam Amino Secara Ninhidrin Positif: warna biru sampai biru keunguan

Tugas 1. Buat reaksi asam-asam amino dengan pereaksi Ninhidrin !

Mekanisme pembentukan warna • Adanya reaksi reduksi – oksidasi Contoh: identifikasi raksa dengan kawat tembaga dengan adanya pelapisan / pembentukan amalgam

Mekanisme pembentukan warna • Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral Contoh: identifikasi logam dengan pembakaran H 3 BO 3 ----> B panas

Mekanisme pembentukan endapan • Hasil reaksi / produk merupakan senyawa dengan kelarutan yang sangat kecil contoh ident Clor dengan penambahan perak Cl- + Ag+ --> Ag. Cl Cl- larut dalam air Ag+ larut dalam air Ag. Cl tidak larut dalam air, sehingga mengendap

Mekanisme pembentukan endapan • Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul ber BM besar dan hidrofobik contoh ident anhidrida asam

Spesifisitas identifikasi dengan Reaksi kimia • Penentuan golongan kimia misal: alkohol, aldehid, karboksilat, dll • Penentuan golongan senyawa aktif misal: alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid, dll • Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll • Penentuan jenis-jenis molekul tertentu: formaldehid

Contoh spesifisitas • Identifikasi glukosa dengan pereaksi Benedict dan Fehling, untuk sampel hasil hidrolisis tepung-tepungan ? ? ? Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus aldehida

Contoh spesifisitas • Identifikasi Morfin dengan pereaksi Dragendorf ? ? ? Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus amina

Contoh spesifisitas • Identifikasi asam amino glutamat dari sampel hasil hidrolisis protein dengan pereaksi ninhidrin ? ? ? Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus amina

Bagaimana meningkatkan spesifisitas • Metode dilengkapi dengan pemisahan: kromatografi atau elektroforesis Contoh: Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi dimaksud Identifikasi glutamat secara klt dengan penampak bercak ninhidrin: lebih spesifik, karena selain warna, ada faktor retardation (Rf) karena pemisahan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

ANALISIS KUALITATIF: Uji Pendahuluan Uji Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi Gugus Fungsi Sintesis Turunan

Identifikasi Alkil Halida Rumus : R – X, dengan X = F, Cl, Br, I 1. Perak Nitrat etanolis endapan 2. Uji Natrium Iodida Endapan Na. Cl atau Na. Br

Identifikasi Alkena 1. Uji bromin Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr 2. Uji iodin Hilang warna iodin (coklat)

Identifikasi Alkena 3. Uji Kalium permanganat Hilangnya warna KMn. O 4 (ungu)

Identifikasi Alkuna 1. Uji bromine Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr 2. Uji KMn. O 4

Identifikasi Alkuna 3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif Terbentuknya gas hidrogen CH 3 C=CH + Na ---> CH 3 C=CNa + H 2 CH 3 C=CCH 3 + Na ---> tidak bereaksi

Identifikasi Aromatis 1. Azoksibenzen dan Al klorid 2. Uji kloroform dan Al klorid

Compound Color benzene and its homologs aryl halides naphthalene biphenyl phenanthrene anthracene orange to red blue purple green

Identifikasi Aromatis 3. Asam sulfat berasap Padatan larut, pelepasan panas

Identifikasi Anhidrida asam 1. Pembentukan Anilida endapan

Identifikasi Anhidrida asam 2. Uji asam hidroksamat magenta

Identifikasi Anhidrida asam 3. Hidrolisis Panas dan gas CO 2

Identifikasi Asil Halida 1. Pembentukan ANILIDA endapan

2. Hidrolisis Panas dan CO 2

3. Uji Asam Hidroksamat Magenta

4. Uji perak nitrat (etanolis) Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam nitrat encer

Identifikasi Alkohol 1. Asetil klorida Ada lapisan terpisah ester 2. Ceri amonium nitrat Merah / coklat

3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)

4. Uji Lucas Terbentuk emulsi atau warna awan • alkohol tersier => 2 - 3 min. • Alkohol sekunder => 5 - 10 min • Alkohol primer => tidak bereaksi

5. Uji Iodoform Pembentukan padatan iodoform (kuning)

6 Sodium Detection of Active Hydrogen Pembentukan gas hidrogen

Aldehida 1. Benedict Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning kehijauan

2. Reaksi dengan 2, 4 -Dinitrophenylhydrazine endapan

2. Larutan Fehling Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning, atau kuning kehijauan

3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff) Pembentukan larutan violet-purple

4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida Perubahan warna dari orange ke merah red

5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit Positif: pembentukan endapan

6. Uji Tolens Terbentuk cermin perak atau endapan hitam

Amida 1. Uji asam Hidroksamat Terbentuk warna merah sampai violet.

2. Hidrolisis dengan Na. OH 1 o amida - terbentuk ammonia 2 o amida – lakmus berubah biru 3 o amida – lakmus berubah biru

Amina 1. Pereaksi Asetil klorida 1 o amine 2 o amine Amina primer dan sekunder membentuk amida yang mengendap

2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method) 1 o Amine 1 o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test 2 o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3 o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test

2 o Amine 1 o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test. 2 o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3 o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.

3 o Amine 1 o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test. 2 o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3 o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.

Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium Hydroxide Test 2 o Amine 2 o amines- precipitate is a positive test.

Nickel Chloride and 5 -Nitrosalicylaldehyde Test o 2 Amine 1 o aliphatic amines- immediate copious precipitate is a positive test. 1 o aromatic amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes) is a positive test.

Asam Amino 1. Pembentukan Kompleks Cu A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue solid is a positive test.

2. Ninhidrin A blue to blue-violet color is given by a-amino acids and constitutes a positive test. Other colors (yellow, orange, red) are negative.

Karbohidrat 1. Uji Benedict Precipitation of copper(I) oxide as a red, yellow, or yellowishgreen solid is a positive test.

2. Tolens Formation of silver mirror or black precipitate is a positive test.

Sulfonamida Penggabungan dengan Na. OH A positive test for the presence of a sulfonamide is the evolution both of ammonia or amine and of sulfur dioxide

Asam Sulfonat The magenta color of the ferric hydroxamate complex is a positive test.

Identifikasi Senyawa Bahan Alam secara kimia • • • alkaloids coumarin flavonoid lignans steroid terpenoid

Alkaloid • • Senyawa metabolit sekunder bahan alam: tanaman, tumbuhan, mikroba biasanya aktif secara farmakologi Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom N merupakan bagian dari cincin • Alkaloid dari kata alkaline: yaitu basa larut air. • contoh morphine, reserpine dan taxol.

flavonoid • Pereaksi Fe. Cl 3 • Logam Na • Logam Mg / HCl

Clarke’s Isolation and Identification of Drug. 1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut. Press. London