Reakcje Pericykliczne Reakcje w ktrych ma miejsce uzgodniona

Reakcje Pericykliczne Reakcje w których ma miejsce uzgodniona reorganizacja wiązań zachodząca poprzez pierścieniowy układ powiązanych atomów

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) • Cykloaddycje • Przegrupowania sigmatropowe • Reakcje enowe

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Cykloaddycje

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Cykloaddycje (reakcje cheletropowe)

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Przegrupowania sigmatropowe

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Reakcje enowe

• Klasyfikacja reakcji pericyklicznych • Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) • Cykloaddycje • Przegrupowania sigmatropowe • Reakcje enowe

• Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

• Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

• Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereoselektywność (torquoselektywność – predyspozycja podstawnika do danego ruchu konrotacyjnego)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje 1, 3 -dipolarna cykloaddycja

Cykloaddycje 1, 3 -dipolarna cykloaddycja

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje • reakcje indukowane światłem • gdy jednym z komponentów jest keten lub inny kumulen (izocyjanian) • gdy komponent posiada wiązanie π między węglem a pierwiastkiem cięższym (Ph 3 P=CH 2, Cp 2 Ti=CH 2)

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje Dimeryzacja tyminy

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje

Cykloaddycje

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe (reakcja Ramberga Backlunda)

Cykloaddycje Regioselektywność

Cykloaddycje Regioselektywność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streoselektywność

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje • Migracje wiązania σ wzdłuż sprzężonego systemy wiązań π • Przesunięcie [m, n] gdy wiązanie σ migruje przez m atomów jednego fragmentu i n atomów drugiego

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje Migracja suprafacjalna – grupa przesuwa się po jednej stronie Migracja antarafacjalna – grupa przesuwa się z jednej strony na drugą

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2, 3] sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2, 3] sigmatropowe • Geometria olefiny wpływa na indukcję asymetryczną reakcji przegrupowanie • Przegrupowanie (Z) olefiny może dać wyższą 1, 3 indukcję • Olefina (Z) daje po przegrupowaniu olefine (E)

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2, 3] sigmatropowe (E)-trójpodstawione olefiny (Z)-trójpodstawione olefiny

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2, 3] sigmatropowe Selektywność zależna od różnicy objętości podstawników R i R’ Rautenstrauch, Helv. Chim. Acta 1971, 54, 739

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe • Przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe – na efekt stereochemiczny wpływa geometria cyklicznego stanu przejściowego • Reakcja przebiega przez krzesłowy stan przejściowy, w którym 1, 3 -diaxialne oddziaływania są minimalizowane • Duże podobieństwo do reakcji aldolowej Konfiguracja absolutna kontrolowana przez już istniejące centra stereogeniczne Konfiguracja względna kontrolowana przez geometrię alkenu/enolanu

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe 90% 10% <1% 99. 7% 0. 3%

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe Złe oddziaływanie 1, 3 -diaksjalne

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena • Geometria enolanu kontroluje względną stereochemię • Proces enolizacji narzuca stereochemie produktu

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3, 3]-sigmatropowe K. C. Majumdar et al. Tetrahedron 64 (2008) 597

Reakcje enowe

Reakcje enowe

Reakcje enowe Reakcja Aldera

Reakcje enowe Reakcja Aldera

Reakcje enowe

Nazwij mechanizm poniższych reakcji, czy dana reakcja jest promowana termicznie czy fotochemicznie?

Pamiętając o regio i stereochemii zidentyfikuj główny produkt.

Napisz mechanizmy podanych reakcji.

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - in terms of Diels-Alder followed by Claisen

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - ketene

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [4+2] 1, 3 -dipoles- Ozone

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1, 3, 5 -pentatriene

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1, 3 -butadiene (photochemical)

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1, 3 -butadiene (thermal)

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring opening reaction of carbene Pericyclic reactions- Ene- Alder-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- Carbonyl in ene reaction (transannular)

Pericyclic reactions- Ene- Chugaev reaction Pericyclic reactions- Ene- enol

Pericyclic reactions- Ene- Metalla-ene reaction

Pericyclic reactions- Ene- Orbital description

Pericyclic reactions- Ene- Retro-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- Se. O 2 to hydroxylate in allylic position

Pericyclic reactions- Sigmaotropic rearrangements- [2, 3]- alkyl shift- Sommelet-Hauser rearrangement

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1, 2] anionic alkyl shift

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1, 2]- alkyl shift

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [2, 3]- alkyl shift - Wittig rearrangement

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [3, 3]- chair transition states