QUMICA AMBIENTAL Qumica das guas parte 2 Aulas

QUÍMICA AMBIENTAL Química das Águas - parte 2 Aulas S 05 e S 06 : - Parâmetros de qualidade das águas - Purificação de águas poluídas (Tratamento de água) Prof. Rafael Sousa Departamento de Química – UFJF 2º período de 2013

Recapitulando. . . Química Ambiental - contexto multidisciplinar - Relação entre poluição e desenvolvimento sócio-econômico - Química analítica é uma ferramenta importante para a monitoração ambiental Técnicas instrumentais devem ser preferidas Características das águas naturais (que não são puras) - A água é um bem natural de alto valor agregado - Vários exemplos de substâncias tóxicas na água - Os diferentes processos químicos aquáticos podem ser influenciados pela poluição ambiental

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS CONTEXTO: O aporte de substâncias nos mananciais Origina-se de várias FONTES: - Efluentes domésticos e industriais - Escoamentos superficial urbano e agrícola DEPENDE do tipo de uso e ocupação do solo Cada uma dessas FONTES possui características próprias quanto aos poluentes que transportam, como: - Contaminantes orgânicos (que deveriam ser biodegradáveis) - Nutrientes (que podem causar eutrofiação) - Bactérias. . .

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS CONTEXTO DA POLUIÇÃO DAS ÁGUAS: Mesmo separando os poluentes em grupos, a diversidade das indústrias existentes aumenta, ainda mais, a variabilidade dos contaminantes aportados nos corpos de água Torna-se praticamente impossível a determinação sistemática de todos os poluentes que possam estar presentes nas águas superficiais, em tempo relativamente curto. . . Existem parâmetros de qualidade de água, levando em conta os poluentes mais representativos Físicos Químicos Microbiológicos Bioensaios ecotoxicológicos

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Parâmetros de qualidade Indicadores de qualidade das águas Usados para a MONITORAÇÃO e FISCALIZAÇÃO ambiental com base da legislação CONAMA nº 357, de 17 de março de 2005 CETESB: Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (Secretaria de Meio Ambiente de SP) - http: //www. cetesb. sp. gov. br/ IGAM: Instituto Mineiro de Gestão das Águas - http: //www. igam. mg. gov. br/

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Os parâmetros de qualidade PAR METROS FÍSICOS Temperatura, condutividade elétrica, sólidos, cor e turbidez Temperatura - Solubilidade de gases como o O 2 O aumento da T diminui - Favorece processos aeróbicos mau cheiro (produtos de degradação)

PAR METROS FÍSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade elétrica, sólidos, cor e turbidez Condutividade elétrica É ocasianada pelas substâncias dissolvidas que se dissociam em cátions e ânions e cuja dissolução também é função da temperatura Muitos sais encontrados nas águas são de origem antropogênica - Descargas industriais - Consumo de sal nas residências - Excreções da população e animais MONITORAÇÃO = IDENTIFICAR MODIFICAÇÕES NA COMPOSIÇÃO

PAR METROS FÍSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade elétrica, sólidos, cor e turbidez Sólidos Correspondem a partículas diversas, sedimentáveis ou não e que podem ser separadas por filtração sólidos Impurezas na água contribuem para o aumento na quantidade de A MEDIÇÃO DOS SÓLIDOS NÃO DISSOLVIDOS é o “peso” dos sólidos filtráveis, expresso em mg/L

PAR METROS FÍSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade elétrica, sólidos, cor e turbidez Cor NATURAL: teor de matéria orgânica decomposta e íons de Fe e Mn ALTERADA: ações antropogênicas. . . Turbidez É uma medida que representa o quanto uma amostra de água interfere na luz que passa por ela Águas turvas desfavorecem a fotossíntese de vegetações submersas (menos vegetação menos peixes)

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS PAR METROS QUÍMICOS Alcalinidade, dureza, p. H Oxigênio dissolvido, demanda bioquímica de oxigênio (DBO), demanda química de oxigênio (DQO) Série de nitrogênio (orgânico, amoniacal, nitrato e nitrito) Fósforo total Surfactantes Óleos e graxas Cianetos Fenóis e demais contaminantes orgânicos nions (cloretos, sulfetos) Íons metálicos (ferro, potássio, sódio, magnésio, manganês, alumínio, zinco, bário, cádmio, níquel, chumbo, cobre, cromo (III), cromo (VI), selênio, mercúrio), arsênio e boro

PAR METROS QUÍMICOS Alcalinidade, dureza, p. H - Relacionados com as espécies CO 2, CO 3 2 -, Ca 2+, Mg (correlacionadas) Águas mais alcalinas geralmente “dureza moderada” a “muito dura” pouca quantidade de íons H+ - Dureza pode ser expressa de várias formas ( dureza de cálcio, dureza de magnésio, dureza total ([Ca 2+] 2+ e H+ + [Mg 2+]) - IMPORT NCIA desses parâmetros Seres vivos necessitam de água em p. H próximo à neutralidade Tubulações de água (domésticas ou industriais) podem ser entupidas (águas duras) ou ter elementos metálicos lixiviados. . . Níveis fora dos padrões Água com sabor desagradável e pode ter efeitos laxativos

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS PAR METROS QUÍMICOS Alcalinidade, dureza, p. H Ex de classificação da dureza total da água, expressa em quantidade de Ca. CO 3

Oxigênio demanda dissolvido, demanda bioquímica de oxigênio (DBO), química de oxigênio (DQO) - Expressam o teor de oxigênio dissolvido e indicam os tipos possíveis de poluentes - Demanda bioquímica de oxigênio É a quantidade de oxigênio necessária para oxidar a matéria orgânica por meio de processos bioquímicos, bioquímicos que podem ser monitorados no laboratório” - Demanda química de oxigênio “É a quantidade de oxigênio necessária para oxidar a matéria orgânica através de um agente químico” químico Útil para detectar substâncias resistentes à degradação biológica => Os valores obtidos são geralmente maiores do que os da DBO e podem ser conseguidos em menos tempo temp

- Série de nitrogênio (orgânico, amoniacal, nitrato e nitrito) - Fósforo total: medida pouco seletiva (métodos espectroscópicos) Teores relativamente altos de espécies desta classe indicam poluição por efluentes industriais e/ou domésticos NH 3 é geralmente encontrada em baixas concentrações APESAR DA TOXICIDADE, não é persistente Em concentrações baixas não causa danos aos seres humanos mas pode ocasionar sufocamento de peixes

Surfactantes São os constituintes dos detergentes i) aniônicos (R-SO 3 -)Na+ i i) catiônicos (RMe 3 -N+)Cl- i ii) não iônicos Diminuem a tensão superficial da água geram espuma e deixam a “sujeira” em suspensão inconvenientes estético e para a biota Óleos e graxas (parâmetro OG) - Substâncias orgânicas pouco encontradas em águas superficiais - MAS por serem pouco solúveis em água, dificultam tanto o tratamento de efluentes (processos biológicos) como o da água de abastaecimento

Fenóis e demais contaminantes orgânicos Ocorrem em consequência de despejos industriais Além de afetarem o sabor dos peixes e da água, podem causar: - lesões na pele - indisposições físicas de diversos tipos Toxicidade depende da espécie

nions (cloretos, sulfetos) - Constituem sais presentes na água Aumento na concentração poluição doméstica (Cl-) e industrial Íons metálicos (Al, Sb, Ba, Be, Cd, Pb, Co, Cu, Cr, Fe, Li, Mn, Hg, Ni, Ag, Se, U, V, Zn), arsênio e boro - Fontes: despejo de efluentes e lixiviação de fertilizantes - Toxidade: depende da espécie (especiação química)

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS PAR METROS MICROBIOLÓGICOS Coliformes fecais e totais - Bactérias encontradas principalmente nos intestinos de animais de “sangue quente” não representam, por si só, só perigo à saúde - Dentre as cepas: Escherichia coli é de origem fecal Estreptococos totais Escherichia coli - Bactérias patogênicas - Classificadas em grupos (sinais clínicos e sintomas)

BIOENSAIOS ECOTOXICOLÓGICOS (ENSAIOS DE TOXICIDADE) Determinação do potencial tóxico de um agente químico ou de uma mistura Efeito poluentes: resposta de organismos vivos Método O crustácio Ceriodaphnia dubia é colocado em contato com a água contendo as substâncias em avalição Os efeitos observados definem o grau da toxicidade: - Aguda (0 a 96 horas) observação principal é o efeito morte - Crônica (1/10 do ciclo vital até a totalidade da vida do organismo) resposta causa mudanças comportamentais, alterações fisiológicas, reprodutivas, etc

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Para facilitar a interpretação das informações sobre a qualidade da água de forma abrangente e útil, , a CETEB e o IGAM, adaptaram e desenvolveram o Índice de Qualidade das Águas - IQA O IQA incorpora nove parâmetros considerados relevantes para a avaliação da qualidade das águas: - Oxigênio dissolvido - Coliformes fecais - p. H - Demanda bioquímica de oxigênio - Nitratos - Fosfatos - Variação na temperatura - Turbidez - Resíduos totais

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Cálculo do IQA e aplicação 9 IQA = qi wi i=1 Produto ponderado de parâmetros de qualidade Variando de 0 a 100 qi qualidade do parâmetro i obtido através da curva média específica de qualidade (parâmetro gráfico) usado como referência wi peso atribuído ao parâmetro função de sua importância na qualidade, em função de uma tabela Utilizado para avaliar águas destinadas ao abastecimento público

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Cálculo do IQA – “pesos” dos parâmetros Parâmetro Peso - wi Oxigênio Dissolvido – OD (%OD Sat) 0, 17 Coliformes fecais (NMP/100 m. L) 0, 15 p. H 0, 12 Demanda Bioquímica de Oxigênio – DBO (mg/L) 0, 10 Nitratos (mg/L NO 3) 0, 10 Fosfatos (mg/L PO 4) 0, 10 Variação na temperatura (0 C) 0, 10 Turbidez (NTU) 0, 08 Resíduos Totais (mg/L) 0, 08

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Cálculo do IQA – “qualidade” dos parâmetros Exemplo:

INDICADORES DE QUALIDADE DAS ÁGUAS Valores de referência do IQA O IQA reflete a interferência por esgotos sanitários e outros materiais orgânicos, nutrientes e sólidos

Sendo a poluição das águas um fato “real”, Necessidade de tratamento de águas e efluentes – causa histórica O aumento da população e o desenvolvimento industrial Poluem a água usada no abastecimento geram efluentes domésticos e industriais - Também poluem a água e o solo. . . Existem PROCESSOS físicos, químicos e biológicos para tratar ÁGUAS POLUÍDAS Águas usadas para abastecimento Efluentes

INTRODUÇÃO A ÁGUA usada para ABASTECIMENTO A água para essa finalidade sempre deve ser tratada ? FONTES potáveis: potáveis Processo de desinfecção FONTES não potáveis: potáveis Estação de Tratamento de Água (ETA) FONTES de água para abastecimento Águas superficiais (geralmente menos “puras”) Expostas continuamente a vários tipos de poluentes Águas subterrâneas FIGURA: http: //www. grupoescolar. com/a/b/FA 37 F. jpg, acessada 10 -06 -13

ESTAÇÃO DE TRATAMENTO DA ÁGUA (ETA) PROCESSO REALIZADO EM ETAPAS 1º- Coagulação/floculação 2º- Decantação 3º- Filtração 4º- Desinfecção Estas operações têm como principais objetivos: - A remoção de material particulado, bactérias e algas - Remoção da matéria orgânica dissolvida que confere cor à água -. Remoção ou destruição de organismos patogênicos tais como bactérias e vírus Estas operações podem sofrer variações dependendo da fonte de água e dos padrões de qualidade a serem alcançados

A ESTAÇÃO DE TRATAMENTO DA ÁGUA Esquema simplificado de uma ETA * (Linha líquida) A ETA também tem uma estação de tratamento de sólidos (Linha sólida) sólida São tratados os resíduos gerados na Linha líquida (*) http: //www. aguasdesantoandre. pt/layout. asp? area=9&subarea=25, acessado dia 05 -06 -13

1 - Captação AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA A água que chega à Estação de Tratamento de Água é captada diretamente nos rios (águas superficiais) superficiais ou no subsolo (águas subterrâneas) subterrâneas LINHA LÍQUIDA 2 - Gradagem São retirados da água os resíduos de maior dimensão como folhas, ramos, embalagens, etc. , que ficam retidos em grades por onde a água é forçada a passar PROCESSOS DE CLARIFICAÇÃO 3 - Floculação/ coagulação São formados “flocos” com as susbtâncias dispersas e um reagente floculante: os contaminantes co-precipitam com o Al(OH)3, p. ex. , na etapa de Decantação melhora os índices de turbidez (partículas > 10 -4 mm), cor e sabor (partículas menores que 10 -4 mm)

AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA Floculação/ coagulação São formados “flocos” com as susbtâncias dispersas e um reagente floculante: os contaminantes co-precipitam com o Al(OH)3, p. exx. , na etapa de Decantação melhora os índices de turbidez (partículas > 10 -4 mm), cor e sabor (partículas menores que 10 -4 mm) - Uso de agentes “floculantes”: Al 2(SO 4)3 , sais de ferro e polímeros orgânicos Necessidade de remoção de Mg 2+: Al 2 (SO 4)3 + Na. Al. O 2 Ex de reação em água levemente alcalina: Al 2(SO 4)3 14, 3 H 2 O + 3 Ca(HCO 3)2 2 Al(OH)3 + 3 Ca. SO 4 + 6 CO 2 + 14, 3 H 2 O ANÁLISES PRÉVIAS são importantes para ajustar o p. H , quando necessário

AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA Esta etapa é realizada em câmaras (floculadores) onde agitada, facilitando a aglutinação de impurezas água é levemente Água superficial sendo tratada em uma ETA, após a adição de um agente floculante Parte da purificação da água ocorre por meio de um processo de “transferência de fase”

AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA 4 - Decantação É um processo de separação física das partículas em suspensão, clarificando a água e reduzindo em grande porcentagem as impurezas As partículas decantadas, mais “pesadas” que a água, ficam depositadas no fundo do decantador Processo que dura, em média, 3 h 5 - Filtração A água passa por filtros de areia e/ou carvão ativado, nos quais ficam retidas as partículas pequenas (não decantadas) e uma infinidade de substâncias solúveis (adsorção no carvão) melhora características como odor e sabor PROCESSOS DE DESINFECÇÃO

AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA 6 - Desinfeção (geralmente cloração ou ozonização ou radiação UV) É a eliminação de microorganismos não retidos nas etapas anteriores Adição de “cloro” (gás ou solução de hipoclorito) Fluoretação: adição de “flúor” (fluorsilicato de sódio ou ácido fluorsilícico) ANÁLISES DE CONTROLE ETAPA FINAL: análises físico-químicas e microbiológicas para atestar a qualidade da água (Portaria número 518 do Ministério da Saúde, de 25 de março de 2004) ARMAZENAGEM DISTRIBUIÇÃO PARA AS RESIDÊNCIAS (podem ocorrer contaminações)

AS ETAPAS DO TRATAMENTO DA ÁGUA Ficam resíduos (tanque decantação): tratamento da Linha SÓLIDA Desidratação de Lamas “Sobram” resíduos provenientes dos processos de clarificação: lamas São encaminhadas para a desidratação (estabilização química) química e estabilização microbiológica devido à grande quantidade de água - A desidratação (secagem) pode ser feita de várias formas: evaporação em leitos, uso de filtros (tipo prensa), etc - A lama tratada é transportada para um destino final adequado, sendo possível o seu aproveitamento como adubo orgânico: Composição, em % média, de lamas de ETAs após tratamento

CONSIDERAÇÕES SOBRE O TRATAMENTO DA ÁGUA (DESINFECÇÃO) A desinfecção ocorre para assegurar que a água esteja livre de microorganismos patogênicos Os processos utilizados tem vantagens e desvantagens ! A cloração é o método de desinfecção mais comumente utilizado na maioria dos países Quantidades suficientes de “cloro” são adicionadas à água visando destruir ou inativar os organismos alvo É um método confiável, de relativo baixo custo, simplicidade operacional e cujo excesso, no tratamento, favorece a biosegurança no armazenamento e transporte da água tratada

CONSIDERAÇÕES SOBRE O TRATAMENTO DA ÁGUA: DESINFECÇÃO COM CLORO Reações químicas: O gás cloro reage quase completamente com a água formando o ácido hipocloroso: Cl 2 + H 2 O HOCl + H+ + Cl- Em p. H mais alcalinos, o ácido hipocloroso se dissocia, gerando os íons H+ e OCl-: HOCl H+ + OCl. ESPÉCIES BACTERICIDAS DE “CLORO LIVRE” O Cl 2 reage também com outras espécies presentes na água, antes de se converter em HOCl ou OCl- “Problema”: o cloro reage com substâncias orgânicas presentes na água produzindo trialometanos (THM): CHX 3 (X = cloro, bromo ou uma combinação de ambos)

CONSIDERAÇÕES SOBRE O TRATAMENTO DA ÁGUA: DESINFECÇÃO COM CLORO Problemas da desinfecção com cloro O composto de maior preocupação é o CHCl 3: clorofórmio Produto da reação do HOCl reage com matéria orgânica Os THM não são removidos da água através do tratamento convencional Deve-se assegurar que a matéria orgânica esteja ausente da água que vai ser submetida à cloração ! O risco de contrair doenças causadas por esses compostos é menor do que o de contrair doenças por organismos patogênicos !

CONSIDERAÇÕES SOBRE O TRATAMENTO DA ÁGUA: DESINFECÇÃO COM CLORO E DIÓXIDO DE CLORO Outro problema da desinfecção com cloro Se a água contém fenol ou um derivado, o cloro substitui facilmente os átomos de hidrogênio do anel para dar lugar a fenóis clorados que além do gosto e odor ofensivos, são tóxicos Troca-se o cloro por dióxido de cloro quando o suprimento de água bruta está contaminado temporariamente com fenóis, fenóis sendo usando especialmente nos EUA e Europa. ENTRETANTO, o uso do Cl. O 2 não é uma cloração propriamente Reação de obtenção Obtenção a partir de clorito: Cl. O 2 - Cl. O 2 oxidação . + e- (realizada in situ)

CONSIDERAÇÕES SOBRE O TRATAMENTO DA ÁGUA: DESINFECÇÃO COM CLORO E DIÓXIDO DE CLORO Desvantagens na utilização de dióxido de cloro Assim como o ozônio, não pode ser estocado (explosivo) sendo gerado in situ “Pequenas” frações de dióxido de cloro são convertidas em íons Cl. O 2 e Cl. O 3 - cuja presença RESIDUAL na água final pode causar problemas de saúde Vantagens na utilização de dióxido de cloro O dióxido de cloro não é um agente de cloração: geralmente não introduz átomos de cloro nas substâncias com as quais reage Oxida a matéria orgânica formando quantidades muito menores de subprodutos orgânicos tóxicos que quando é usado cloro molecular

REFERÊNCIAS CONSULTADAS 1 – BAIRD, C. , Química Ambiental, Bookman, 2002, p. 483 -524. 2 - http: //www. igam. mg. gov. br (Qualidade das Águas Superficiais do Estado de Minas Gerais em 2004: Superficiais na Bacia do Rio Jequitinhonha em 2004. Belo Horizonte: IGAM Monitoramento das Águas, 2004, 116 p). 3 - Manual de Procedimentos e Técnicas Laboratoriais Voltado para Análises de Águas e Esgotos Sanitário e Industrial. Escola Politécnica da Universidade de São Paulo, 2004. 4 - http: //www. emite. com. br/orbeco/611_a. html, acessado em 30 -05 -13. 5 - http: //www. quimis. com. br/produtos. php? cat=5&sub=2&prod=21, acessado em 30 -05 -13. 6 - Nascentes, C. C. ; Costa, L. M. Química Ambiental. UFMG, 2011. 7 - http: //www. portalsaofrancisco. com. br/alfa/coliformes. php , acessado 02 -06 -13 8– Pita, F. A. G. Armazenamento e tratamento de resíduos. Vol. II – Tratamento de Águas Residuais Domésticas, Universidade de Coimbra, 2002. 9 - http: //qnesc. sbq. org. br/online/cadernos/01/aguas. pdf, acessado 13 -11 -12.