ORGANICK SLOUENINY OBSAHUJC SRU ROH RSH ROR alkohol

ORGANICKÉ SLOUČENINY OBSAHUJÍCÍ SÍRU

R–O–H R–S–H R–O–R alkohol nebo fenol thioalkohol ether merkaptoalkohol nebo thiofenol R–O–O–R R–S–S-R peroxid disulfid R–S–R thioether THIOLY nebo MERKAPTANY mohou být považovány za deriváty hydrogensulfidů, ve kterých je jeden vodíkový atom nahrazen alkylovou nebo arylovou skupinou. Sloučeniny obsahující - SH CH 3 – CH 2 – CH - CH 2 - CH 3 | SH skupinu methanthiol nebo merkaptomethanol ethanthiol nebo merkaptoethanol 3 - pentanthiol

Jednou z charakteristických vlastností thiolů je jejich silný nepříjemný zápach. Thioly jsou silnější kyseliny než alkoholy. R – S – H + H 2 O → R – S - + H 3 O+ Ka = 10 -8 R – O – H + H 2 O → R – O - + H 3 O+ Ka = 10 -17 Thiolová skupina může reagovat s hydroxidovými ionty za vzniku solí – thiolátů. R – S – H + Na. OH → R – S- + Na+ + H 2 O Oxidací thiolů vznikají disulfidy. 2 R–S–H [-2 H] ↔ R–S–S–R reakce je vratná Oxidací se spojí dvě molekuly thiolu na disulfid Biologicky významná je oxidace – SH skupiny aminokyseliny cysteinu; uplatňuje se při vytváření komplikované struktury bílkovin. Disulfidové můstky – S – poutají navzájem polypeptidové řetězce.

COOH | | [-2 H] NH 2 – C – H + NH 2 – C – H | | CH 2 – S - H H – S - CH 2 cystein COOH | | NH 2 – C – H | | CH 2 – S – CH 2 cystein cystin Soli olova a rtuti jsou jedovaté, protože reagují se sulfhydrylovými skupinami enzymů (E – S – H). 2 E – S – H + Hg 2+ → E – S – Hg – S – E + 2 H+ BAL (British Anti Lewisit) CH 2 – OH | CH – SH | CH 2 – SH + Hg 2+ 2, 3 - dimerkaptopropanol → CH 2 – OH | CH – S | Hg CH 2 – S + 2 H +

Sulfidy (S 2 -). Organickou oxidací sulfidů vznikají sulfoxidy až sulfony. R–S–R sulfid (thioether) [ox] CH 3 – S – CH 3 dimethylsulfid (dimethylthioether) [ox] CH 3 – S – CH 3 || O dimethylsulfoxid O || CH 3 – S – CH 3 || O dimethylsulfon Oxidace thiolů [ox] R – SH R – S – OH thiol merkaptan sulfenová k. Sulfonové kyseliny [ox] R – S – OH || O sulfinová k. O || R – S – OH || O sulfonová k. R – SO 3 H Sulfonace – reakce s koncentrovanou kyselinou sírovou. C 6 H 6 + H 2 SO 4 → C 6 H 5 – SO 3 H

Methionin – aminokyselina, biologicky významný sulfid. CH 3 – S – CH 2 - CH 2 – CH – COO| NH 3+ k. α – amino – γ - methylthiomáselná k. 2 – amino – 4 – (methylthio)butanová Methionin je donorem methylové skupiny v látkové přeměně. methionin - CH 3 homocystein Glutathion – tripeptid (γ–glutamyl–cysteinyl–glycin) redukovaný – GSH oxidovaný – GSSG Podílí se na redoxních reakcích, je aktivátorem enzymů, antioxidant.

Taurin – kyselina 2 – aminoethansulfonová CH 2 - CH 2 – SO 3 H | NH 2 - alifatická sulfonová kyselina - oxidační a dekarboxylační produkt cysteinu - součást žlučových kyselin Acetylkoenzym A CH 3 – C ~ S - Co. A ║ O Acylkoenzym A R – C ~ S - Co. A ║ O Přenos acylových radikálů