NMR Kmia NMR Kmia NMR Kmia NMR Kmia

  • Slides: 46
Download presentation
NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

NMR Kémia

B 0 0 = B 0 M B 1

B 0 0 = B 0 M B 1

B 0 0 = B 0 M FT t n

B 0 0 = B 0 M FT t n

Az NMR-es szerkezetbizonyításnak különböző szintjei vannak!

Az NMR-es szerkezetbizonyításnak különböző szintjei vannak!

X+Y Z 1 Z 2 Z 3 ? Z 4 Z 5 Z 6

X+Y Z 1 Z 2 Z 3 ? Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z

X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

13 C OK! 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4

13 C OK! 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

A „konzisztencia” teljesülése: A szerkezetvizsgálat adott mélységéig az NMR adatok elfogadható mértékben egybevágnak az

A „konzisztencia” teljesülése: A szerkezetvizsgálat adott mélységéig az NMR adatok elfogadható mértékben egybevágnak az elképzelt szerkezettel!

13 C 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 HSQC COSY Z

13 C 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 HSQC COSY Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

H-N-HMBC 13 C H-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z

H-N-HMBC 13 C H-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 ? HSQC COSY Z 7

H-N-HMBC 13 C H-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 HSQC

H-N-HMBC 13 C H-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 HSQC Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 HEURÉKA! COSY

INADEQUATE H-N-HMBC 13 C H-H-NOE C-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z

INADEQUATE H-N-HMBC 13 C H-H-NOE C-H-NOE 1 H X+Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 HSQC Z 7 H-C-HMBC COSY-LR TOCSY

A jó szerkezetmeghatározás követelményei: IQ + EQ

A jó szerkezetmeghatározás követelményei: IQ + EQ

Az NMR “konzisztencia szűrő” Pl. (!): Z 1 Z 2 Z 3 Z 4

Az NMR “konzisztencia szűrő” Pl. (!): Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 1 H 13 C S/N igény HSQC COSY-LR TOCSY H-C-HMBC H-H-NOE C-H-NOE 15 N H-N-HMBC INADEQUATE Z 7

A konzisztencia teljesülése nem FELTÉTLENÜL jelenti azt, hogy MEGFEJTETTED a szerkezetet!

A konzisztencia teljesülése nem FELTÉTLENÜL jelenti azt, hogy MEGFEJTETTED a szerkezetet!

1 H, 13 C alapján: OK

1 H, 13 C alapján: OK

Az NMR “konzisztencia szűrő” Pl. (!): 1 H 13 C HSQC COSY H-H-NOE C-H-NOE

Az NMR “konzisztencia szűrő” Pl. (!): 1 H 13 C HSQC COSY H-H-NOE C-H-NOE

. . . és ha egy metabolit szerkezete a kérdés? . . . …vagy

. . . és ha egy metabolit szerkezete a kérdés? . . . …vagy egy gyártási szennyezőé? . . . …amiből nagyon kevés van… …és nem is igazán tiszta. . . …és általunk meghatározott szerkezete alapján majd valakinek meg is kell szintetizálni… … szabadalom… !!!? ? ? ! A tévedés kockázatának minimalizálásához a nagyon jó S/N szükséges (de nem elégséges) feltétel!!!

1 mg minta, Shigemi cső, HMBC 1 nap 3 nap

1 mg minta, Shigemi cső, HMBC 1 nap 3 nap

S/N: nem csak egy MENNYISÉGI jellemző! A megfelelő S/N kulcsfontosságú az NMR “konzisztencia szűrő”

S/N: nem csak egy MENNYISÉGI jellemző! A megfelelő S/N kulcsfontosságú az NMR “konzisztencia szűrő” alkalmazhatóságában, ezért MINŐSÉGI vonatkozása (is) van!

! 1 H HMBC COSY 13 C HSQC NOE

! 1 H HMBC COSY 13 C HSQC NOE

VANNAK bölény típusú szerkezetmegfejtési problémák is!!!

VANNAK bölény típusú szerkezetmegfejtési problémák is!!!

X-ray után !!!

X-ray után !!!

A megfejtésnek örülünk DE vajon hány lehetséges más izomert zártunk ki tudatosan?

A megfejtésnek örülünk DE vajon hány lehetséges más izomert zártunk ki tudatosan?

1 H-spektrum (500 MHz, D 2 O).

1 H-spektrum (500 MHz, D 2 O).

1 H-13 C gradiens-HSQC 1 H-13 C gradiens-HMBC

1 H-13 C gradiens-HSQC 1 H-13 C gradiens-HMBC

Múlt: 60 MHz

Múlt: 60 MHz

Jelen(? ): 500 MHz

Jelen(? ): 500 MHz

Jövő(? ): 900 MHz

Jövő(? ): 900 MHz

S/N változása a mágnes térerő függvényében S/N ~ B 07/4 1 H 60 MHz

S/N változása a mágnes térerő függvényében S/N ~ B 07/4 1 H 60 MHz S/N=20: 1 1 H 500 MHz S/N=900: 1 1 H 900 MHz S/N=2700: 1

NMR Kémia NMR szerkezeti problémák

NMR Kémia NMR szerkezeti problémák