NMR I Spinspinov interakce 1 H NMR Magnetick

  • Slides: 12
Download presentation
NMR I Spin-spinové interakce, 1 H NMR

NMR I Spin-spinové interakce, 1 H NMR

Magnetická anizotropie + C C + C - - + vyšší chem. posun -

Magnetická anizotropie + C C + C - - + vyšší chem. posun - nižší chem. posun + C - + - C +

Magnetická anizotropie Axiální vodíky více stíněny (chem. posun o cca 0, 5 ppm nižší

Magnetická anizotropie Axiální vodíky více stíněny (chem. posun o cca 0, 5 ppm nižší než ekvatoriální) 5, 18 4, 69 7. 27 7. 97 9. 07

Magnetická anizotropie - kruhový proud _ + + _

Magnetická anizotropie - kruhový proud _ + + _

7. 27 5. 78 5. 67 -2. 99 +9. 28 d (CH 3) ~

7. 27 5. 78 5. 67 -2. 99 +9. 28 d (CH 3) ~ -4 d (Ar-H) ~ 8

Nepřímé spin – spinové interakce 1 J 2 J geminální 3 J vicinální Interakční

Nepřímé spin – spinové interakce 1 J 2 J geminální 3 J vicinální Interakční konstanty C – H 1 J(C-H) ≈ 5 x % s charakter H 3 C-CH 3 H 2 C=CH 2 C 6 HC≡CH 124, 9 156, 4 158, 4 249, 0 Hybridizace sp 3 sp 2 sp s charakter 25 % 33 % 50 % 1 J(C-H)

Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2 J(H, H) - Závislost na vazebném

Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2 J(H, H) - Závislost na vazebném úhlu - 109° J = -12 120° J = +3 až -3

Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2 J(H, H) - Elektronegaivní substituenty mají

Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2 J(H, H) - Elektronegaivní substituenty mají pozitivní příspěvek CH 4 CH 3 OH CH 3 Cl CH 3 F CH 2 Cl 2 -12, 4 -10, 8 -9, 6 -7, 5 -10, 8 - Sousedící p elektrony mají negativní příspěvek -22 Hz

Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3 J(H, H) Karplusova křivka HH =

Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3 J(H, H) Karplusova křivka HH = A · cos 2( f ) + B · cos( f ) + C 3 J HH (Hz) 3 J f (o )

Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3 J(H, H) rigidní systémy volné otáčení

Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3 J(H, H) rigidní systémy volné otáčení Elektronegativní substituenty snižují 3 J(H, H) X-CH 2 -CH 3 X Li H CH 3 Cl OH 3 J(H, H) 8, 4 8, 0 7, 3 7, 2 6, 9 X Li H Cl OMe F 3 J(cis) 19, 3 11, 6 7, 3 7, 1 4, 7 3 J(trans) 23, 9 19, 1 14, 6 15, 2 12, 8 J(trans) > J(cis)