MWRT Log MW 6 6 GPC Shimadzu International

MW与RT之间的关系 Log (MW) 排阻极限 6 6 渗透极限 GPC柱 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

平均分子量计算公式 S Hi 数均分子量 Mn = S (Hi / Mi) 重均分子量 Mw = S Mi Hi S Hi Z均分子量 Mz = ΣMi 2 Hi S Mi Hi Z+1均分子量 Mz+1 = ΣMi 3 Hi S Mi 2 Hi Hi： 峰高 Mi：分子量 8 8 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

GPC系统配置 �� 器 � THF, � 仿, DMF 色� 柱 柱温箱 示差�� 器 需要GPC软件才可计算MW 13 13 �� 器 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

配置实例 14 14 No. � 品� 号 � 品名称 型号 数量 1 228 -45011 -38 系� 控制器 CBM-20 Alite 1 2 228 -45000 -38 � 液� 元 LC-20 AD 1 3 228 -45018 -32 在� 脱气机 DGU-20 A 3 1 4 228 -45041 -91 容器� - 1 5 228 -45006 -38 自��� 器 SIL-20 A 1 6 228 -46606 -96 自��� 器用GPC��� 件 - 1 7 228 -45009 -38 柱温箱 CTO-20 A 1 8 228 -45095 -38 示差折光�� 器 RID-10 A 1 9 228 -20810 -91 色谱柱 GPC-80 M 1 10 228 -20812 -91 保护柱 GPC-800 P 1 11 223 -05671 -92 LC 作站 LCsolution Single 1 12 223 -05655 -92 GPC� 件 LCsolution GPC 1 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

GPC色谱柱系列 v Shim-pack GPC-80 X for THF v Shim-pack GPC-80 XC for 氯仿 v Shim-pack GPC-80 XD for DMF v 排阻极限 (聚苯乙烯) v 1. 5 x 103(GPC-801), 5 x 103(GPC-802), 2 x 104(GPC 8025), 7 x 104(GPC-803), 4 x 105(GPC-804), 4 x 106(GPC -805), 4 x 107(GPC-806)，4 x 107 (mixed gel，GPC 80 M), 2 x 108(GPC-807) 17 17 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

GPC色谱柱类型 混合凝胶柱GPC-80 M 19 19 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

校正曲线 v 逐一注入聚合物标样以确定分子量与保留时间的关系 ID Time MW 1 14. 797 853000 2 15. 559 380000 3 16. 239 186000 4 16. 888 100000 5 17. 476 48000 6 18. 032 23700 7 18. 495 12200 8 19. 005 5800 常用线性拟合或者三次方拟合 22 22 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

窄分布标样校正法-分子量转换 v QF因子比(RQF) v. QF定义：单位链长分子量 v仅适用于单链聚合物 25 25 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

聚苯乙烯的QF v QF=104 / 2. 50 = 41. 5 -( CH-CH 2 )n. C 6 H 5 单位链长的MW = 104 v 一个单位长度为 2. 50 A. v. C-C 键长度约为 1. 54 A. v. C-C-C 键角度约为 109度. v一个单位长度计算如下： 1. 54 x sin(109 / 2) x 2 =2. 50 26 26 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

聚苯乙烯的QF C C C 1. 5 4 A 109 C C 1. 54 x sin (109/2) x 2 2. 50 A 27 27 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited C

聚异丁烯的QF v QF = 56 / 2. 50 = 22. 3 CH 3 -(C-CH 2)n. CH 3 单位链长的MW = 56 v 一个单位长度为 2. 50 A. 28 28 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

RQF v 聚异丁烯与聚苯乙烯的QF之比为 RQF = 22. 3 / 41. 5 = 0. 537 M 29 29 聚异丁烯= M GPC x 0. 537 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

RQF的制约因素 v RQF 仅适用于单链聚合物 v 如果聚合物有支链结构, MW的计算就有误 30 30 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

进样浓度范围及体积 v 分子量范围 样品浓度 v低于5, 000 <1. 0% v 5, 000～ 25, 000 <0. 5% v 25, 000～ 200, 000 <0. 25% v 200, 000～ 2, 000 <0. 1% v高于2, 000 <0. 05% v 进样体积 v 50 -100 u. L之间(浓度在 0. 05%-0. 5%之间) 42 42 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

GPC分析例 v 色谱柱：Shodex GPC KF-804, 802, 801三根串联 v 保护柱：Shodex GPC KF-G v 流动相：THF v 流 速： 1. 0 ml/min v 柱 温： 50℃ v 进样量： 50 ul v 检测器：示差折光检测器RID-10 A v 标准品：PS(聚苯乙烯）(8个不同分子量标样) 47 47 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

标样图谱 四种颜色分别表示四个标样的图谱 49 49 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

分子量校准曲线 50 50 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

样品分析结果 51 51 Mn Mw Mz Mz 1 Mw/Mn Mz/Mw 43679 73178 101377 125121 1. 67534 1. 38536 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited