Mechanizmy reakcji organicznych Reakcje wolnorodnikowe Trwao rodnikw Trwao

Mechanizmy reakcji organicznych Reakcje wolnorodnikowe

• Trwałość rodników

• Trwałość rodników

• Trwałość rodników Rodniki kaptodatywne

• Metody tworzenia rodników • Homoliza słabych wiązań σ • Fotochemiczne wzbudzania wiązań π • Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) • cykloaromatyzacja

• Metody tworzenia rodników • Homoliza słabych wiązań σ

• Metody tworzenia rodników • Homoliza słabych wiązań σ

• Metody tworzenia rodników • Fotochemiczne wzbudzania wiązań π

• Metody tworzenia rodników • Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) rozpuszczalnik

• Metody tworzenia rodników • Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) Ketylek benzofenonu

• Metody tworzenia rodników • Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie)

• Metody tworzenia rodników • Cykloaromatyzacja (Cyklizacja Bergmana)

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Addycja do wiązań π • Fragmentacja • Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ) • Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) • Dysproporcjonowanie • Przeniesienie elektronu • Addycja nukleofila • Odszczepienie grupy odchodzącej

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Addycja do wiązań π • Fragmentacja • Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ) • Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) • Dysproporcjonowanie • Przeniesienie elektronu • Addycja nukleofila • Odszczepienie grupy odchodzącej

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Addycja do wiązań π

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Fragmentacja

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ)

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) • Dysproporcjonowanie

• Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) • Przeniesienie pojedynczego elektronu • Addycja nukleofila • Odszczepienie anionowej grupy odchodzącej

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-heteroatom)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel) Iqbal, J. ; Bhatia, B. ; Nayyar, N. Chem. Rev. 1994, 519

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje fragmentacji)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reakcje fotochemiczne • Redukcje i utleniania promowane metalami • cykloaromatyzacje

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reakcje fotochemiczne lub

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reakcje fotochemiczne (reakcja Bartona)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje i utleniania promowane metalami Etap 1: Sód transferuje jeden elektron do acetylenu dając anionorodnik Etap 2: Anionorodnik odszczepia proton od amoniaku (acid / base reaction) Etap 3: Kolejny atom sodu transferuje kolejny elektron dając anion winylowy Etap 4: Karboanion odszczepia proton z amoniaku dając transalken

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje i utleniania promowane metalami

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje metalami

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje metalami (redukcja Bouveault-Blanc)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje metalami (redukcja Bircha)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje metalami (redukcja Bircha)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje metalami (redukcja Bircha)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Redukcje wiązań C-X

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reduktywne sprzęganie

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reduktywne sprzęganie

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reduktywne sprzęganie

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Reduktywne sprzęganie (kondensacja acyloinowa)

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Kationorodniki

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Kationorodniki

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Kationorodniki

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Kationorodniki

Synlett 2012; 23(13): 1851 -1856

• Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi • Cykloaromatyzacje

Pamięć Chiralności Pojęcie pamięci chiralności opisuje zjawisko, w którym chiralność z węgla sp 3 jest przekazywana na produkt, a sama reakcja biegnie przy chiralnym węglu przez stan przejściowy taki jak rodnik, dirodnik, karboanion czy karbokation. Synthesis 2005, 1

Pamięć Chiralności Pojęcie pamięci chiralności opisuje zjawisko, w którym chiralność z węgla sp 3 jest przekazywana na produkt, a sama reakcja biegnie przy chiralnym węglu przez stan przejściowy taki jak rodnik, dirodnik, karboanion czy karbokation. Wymagania dotyczące pamięci chiralności: • Konformacyjnie chiralny związek przejściowy tworzy się w sposób enancjoselektywny z chiralnego substratu • Wolna racemizacja konformacyjnie chiralnego związku przejściowego • Zwiększona reaktywność chiralnego związku pośredniego w kierunku tworzenia produktów Synthesis 2005, 1

Pamięć Chiralności Enancjoselektywne alkilowanie ketonów

Pamięć Chiralności α-alkilowanie aminokwasów

Pamięć Chiralności Reakcje wolnorodnikowe

Pamięć Chiralności Reakcje wolnorodnikowe

Pamięć Chiralności Karbokationy

Chiralność osiowa (Axial Chirality) Termin określający stereoizomery powstające w następstwie nie płaskiego rozmieszczenia czterech grup w parach wokół osi chiralności. Przykładami są alleny ab. C=C=Ccd (lub ab. C=C=Cab) i atropoizomeria orto-podstawionych bifenyli. Konfigurację indywiduów molekularnych, w których występuje chiralność osiowa wskazuje się stereodeskryptorami Ra i Sa (albo P lub M). Chiralność płaszczyznowa (Planar Chirality) Termin używany przez niektórych specjalistów w odniesieniu do stereoizomerii wynikającej z ułożenia grup(y) poza płaszczyzną, zwaną płaszczyzną chiralności. Przykładami chiralności płaszczyznowej są atropoizomeria (E)-cyklooktenu (płaszczyzna chiralności = podwójne wiązanie i związane z nim atomy) lub monopodstawiony paracyklofan (płaszczyzna chiralności = podstawiony pierścień). Konfigurację indywiduum molekularnego mającego chiralność płaszczyznową określa się za pomocą stereodeskryptorów Rp i Sp (albo P i M).

Napisz mechanizm poniższych reakcji

• Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel) • Napisz mechanizm reakcji

Napisz mechanizm poniższych reakcji