Lipidi lipidi polari lipidi neutri steroli fosfolipidi monogliceridi

Lipidi

lipidi polari lipidi neutri steroli fosfolipidi monogliceridi digliceridi glicerofosfolipidi trigliceridi acido grasso fosfato base sfingosina acido grasso sfingolipidi acido grasso glicerolo acido grasso glicolipidi acido grasso fosfato base sfingosina gliceridi acido grasso zucchero

Gli acidi grassi sono costituenti essenziali dei lipidi

Gli acidi grassi sono acidi carbossilici a lunga catena a numero pari di atomi di C (14 - 24 C) saturi o insaturi (da 1 a 6 doppi legami C-C

acidi grassi saturi O CH 3(CH 2)n. C ac. miristico ac. palmitico ac. stearico ac. arachico ac. beenico ac. lignocerico OH (n=12) (n=14) (n=16) (n=18) (n=20) (n=22) 14: 0 16: 0 18: 0 20: 0 22: 0 24: 0

HO O 1 C acido palmitico (16: 0) 16

HO O 1 18 C acido stearico (18: 0)

acidi grassi insaturi i doppi legami degli acidi grassi insaturi hanno tutti configurazione cis

acidi grassi mono-insaturi CH 3(CH 2)6 CH 2(CH 2)6 COOH C acido oleico C H H cis-D 9 -octadecenoico (cis) H CH 3(CH 2)6 CH 2 C acido elaidico (trans) H C CH 2(CH 2)6 COOH trans-D 9 -octadecenoico

acido oleico (18: 19 - 18: 1, -9) HO 1 C O 9 10 9 18

acidi grassi mono-insaturi ac. palmitoleico ac. oleico 16: 19 18: 19 16: 1, w 7 18: 1, w 9

acidi grassi poli-insaturi Se in un acido grasso sono presenti più doppi legami, questi non sono mai coniugati, ma sono sempre separati da un gruppo metilenico CH 2

acido linoleico (18: 29, 12 - 18: 2, -6) acido tutto cis-D 9, 12 -octadecadienoico 6 CH 3(CH 2)4 C H H H 18 13 12 9 9 C CH 2 C C H H 10 9 1 (CH 2)7 COOH H 12 6 COOH

acido linolenico (18: 39, 12, 15 - 18: 3, -3) acido tuttocis-D 9, 12, 15 -octadecatrienoico H H 15 16 18 3 13 12 H 10 9 H 3 H O O C

acido arachidonico (20: 4, -6) acido (tutto) cis-D 5, 8, 11, 14 -eicosatetraenoico H H 20 9 8 6 5 H H 11 12 H H 14 15 6 COOH

acido grasso serie nomenclatura fonte alimentare prevalente palmitico saturo 16: 0 grassi animali oleico -9 18: 1 ( -9) oli vegetali linoleico -6 18: 2 ( -6) oli vegetali a-linolenico -3 18: 3 ( -3) oli vegetali eicosapentaenoico -3 20: 5 ( -3) olio di pesce

Caratteristiche fisiche e chimiche degli acidi grassi

gli acidi grassi sono acidi deboli R-COOH + H 2 O R-COO- + H 3 O+ 10 -4 > Ka < 10 -5

la presenza di doppi legami influenza la temperatura di fusione degli acidi grassi

punti di fusione acido stearico (18: 0) 69. 7°C acido oleico (18: 1) 16°C acido linoleico (18: 2) -5°C

Saponi CH 3(CH 2)n- C O O porzione idrofobica porzione idrofilica

testa idrofilica Saponi Sistema ad alta energia Molecole di acqua altamente ordinate Molecole acqua alla altamente dispostediintorno catenaordinate idrofobica disposte intorno allapossono catena idrofobica con la quale non interagire

Il sistema tende spontaneamente ad organizzarsi nella struttura sopramolecolare a minor energia micella

Gliceridi I gliceridi sono prodotti di esterificazione del glicerolo con acidi grassi.

Nomenclatura dei monogliceridi secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog O CH 2 O C R H C CH 2 OH HO R-1 -monogliceride CH 2 OH H C CH 2 OH HO glicerolo O CH 2 OH R C O C H CH 2 OH 2 -monogliceride CH 2 OH H C CH 2 O C R HO O S-1 -monogliceride

Stereospecific numbering 1 CH 2 OH 2 HO C H 3 CH 2 OH

Nomenclatura sn dei digliceridi 1 CH 2 OH 2 RCOO C H 3 CH 2 OCOR 2, 3 -diacil-sn-glicerolo 1 CH 2 OCOR 2 RCOO C H 3 CH 2 OH 1, 2 -diacil-sn-glicerolo 3 CH 2 OH 2 H C OCOR 1 CH 2 OCOR 1, 2 -diacil-sn-glicerolo

CH 2 OCOR CH 2 OH RCOO C H CH 2 OH H C CH 2 OCOR RCOO 1, 2 -diacil-sn-glicerolo CH 2 OH RCOO C CH 2 OCOR H 2, 3 -diacil-sn-glicerolo

O CH 3(CH 2)14 O H H CH 2 O C (CH 2)7 C C 1 2 (CH 2)7 CH 3 C O C H 3 CH 2 O C (CH 2)14 CH 3 O 1 -oleil-2, 3 -dipalmitoil-sn-glicerolo

Acido fosfatidico 1 2 3 1 -oleoil-2 -linolenoil-sn-glicero-3 -fosfato sn

Glicerofosfolipidi O CH 3(CH 2)14 C O 1 CH 2 2 CH 3(CH 2)16 C O C 3 H CH 2 O O colina H H CH 3 O P O C C N CH 3 O H H 1 -palmitoil-2 -stearoil-sn-glicero-3 -fosfocolina

O C O CH 2 C O C H CH 2 O O fosfatidiletanolammina HO P O C C NH 2 O H H C O C H CH 2 O O H NH 2 O C O fosfatidilserina H H CH 2 HO P O C C COOH O O C O fosfatidilinositolo H H CH 2 C O C H CH 2 O O OH OH HO P O Glicerofosfolipidi O OH

Glicerofosfolipidi legame etereo O plasmanilcolina C O H O CH 2 C CH 2 O CH 3 HO P CH 2 N CH 3 O CH 3

Glicerofosfolipidi O C O H O plasmeniletanolammina CH 2 C CH 2 O HO P CH 2 NH 2 O

Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni O CH 2 C O C H CH 2 O O HO P O plasmeniletanolammina CH 2 NH 2

H a) H C H O C C R H C O H H C C R H C O R H H d) H H H C C O H H H R’ H H H C O C C R’ R H O H H C C R H O H C O R H H C C O H H R’ H H H C C O C R H OH H R’ R’ H C C R’ H C OH H R’ H H c) R’ H H b) H H + O H

CH 2 OH H C NH 2 H C OH Sfingolipidi C H H C (CH 2)12 CH 3 sfingosina D-eritro sfinghenina Sfingosina; (4 E)-sfinghenina; trans-4 -sfinghenina;

CH 2 OH H H C NH H C OH C C O C H H C NH 2 H C OH C H H C (CH 2)12 CH 3 sfingosina ceramide

Sfingofosfolipidi O O CH 2 N(CH 3)3 O P O O CH 2 H C NH C H C OH H ceramide-1 -fosfato O H C NH C OH C colina H C C H sfingomielina

Sfingoglicolipidi HO HO CH 2 OH H C NH C O HO C H ceramide legame b-glicosidico CH 2 O C OH C CH 2 OH O glucocerebroside H H C NH H C OH C C H O C

Gangliosidi Gal-Glc-Ceramide GM 3 NANA Gal. NAc- Gal-Glc-Ceramide NANA COOH Gal-Gal. NAc-Gal-Glc-Ceramide C O NANA GM 2 GM 1 CH 2 O H H 3 C C NH C OH Gal-Glc-Ceramide C H NANA HO C H H C OH CH 2 OH N-Acetyl-Neuraminic-Acid GD 3 NANA Gal-Gal. NAc-Gal-Glc-Ceramide NANA GD 2

Idrolisi dei glicerolipidi

HO O 2 HO C H CH 2 O + O- C CH 2 H NH 2 HO P O C C COO- H 2 O (Na. OH) O H H O CH 2 C O C H CH 2 O O fosfatidilserina H NH 2 HO P O C C COOH O H H H 2 O (HCl) 2 HO O C OH + CH 2 HO C H CH 2 O + H NH 3 HO P O C C COOH O H H

Caratteristiche fisiche e chimiche dei fosfolipidi

O C O CH 2 C O C H CH 2 O fosfatidiletanolammina porzione idrofobica O O- H H O H H + P O C C NH 3 testa polare

Strutture sopramolecolari dei lipidi polari micella doppio strato liposoma

fosfatidilcolina monomera Struttura di un liposoma 35 -50 nm fase acquosa catene idrofobiche teste polari

Transizione di fase solido cristallino liquido cristallino

Steroidi Molecole che contengono il sistema tetraciclico

colesterolo 11 1 2 HO CH 3 10 5 8 7 6 17 13 9 3 4 CH 3 H 3 C 12 CH 3 14 16 15 CH 3

Colesterolo Costituente principale delle membrane lipidiche

Ormoni sessuali maschili e femminili.

Associato a molti processi mtabolici dei carboidrati, Usato per il trattamento di artriti reumatoidi Asma

Acidi grassi…particolari Sono insaturi Contengono 20 atomi di carbonio Non sono prodotti dal corpo Prostaglandine Leucotrieni Tromboxani

Le prostaglandine Sono derivate dall’ acido arachidonico

gli acidi eicosapolienoici della serie w-6 e w-3 sono i precursori di: eicosanoidi prostaglandine leucotrieni trombossani prostacicline

leucotriene A PGG 2 PGH 2 trombossano A 2 eicosanoidi prostaciclina PGE 2

Stimolazione dei muscoli sottili Regolazione della produzione di steroidi Inibizione di ormoni Regolazione della trasmissione nervosa Sensazione del dolore Mediazione della risposta infiammatoria

Che cos’è un. . infiammazione? ? ? Meccanismo protettivo quando il tessuto è danneggiato Gonfiore, febbre e dolore Promossa dalle prostaglandine Anti infiammatori Steroidei Non steroidei…Voltaren

Contrazioni muscolari uterine Dolori mestruali sono causati da un eccesso di prostaglandine Sovente vengono prescritti… Ipubrofen

Prostaglandine Inibiscono la secrezione di acido cloridrico Perché causano la formazione di muco protettivo Antiinfiammatori (aspirina) che riducono le prostaglandine Possono causare…. . ULCERA

Cicloossigenasi prostaglandine Gli antiinfiammatori come aspirina e ipobrufen inibiscono gli enzimi COX 1 e COX 2. Erano stati introdotti inibitori della COX-2 (VIOXX) Che sono stati ritirati.

Terpeni Si ottengono da piante o materiali per distillazione in corrente Di vapore. Sono miscele di lipidi. Terpenoidi

I terpeni derivano dall’unione di diverse unità isopreniche Coda Testa Mircene I terpenoidi si classificano in base al numero di unità isopreniche Monoterpeni(2), sesquiterpeni(3), diterpeni(4)…

Monoterpeni e sesquiterpeni si trovano nelle piante. Triterpeni(6) e tetraterpeni si trovano in piante e animali. Lanosterolo (triterpene) Carotene(tetraterpene)

Perossidazione degli acidi poli-insaturi H H COOH . OH H 2 O formazione del radicale H . COOH isomerizzazione del radicale . H COOH

. COOH H O 2 H H 2 O O O COOH . radicale perossido . OH COOH H O O H idroperossido