LES AMINES 1 Dfinition Les amines sont les

LES AMINES

1 - Définition Les amines sont les dérivés organiques de l’ammoniac, résultant du remplacement d’un ou plusieurs de ses hydrogènes par un ou plusieurs groupes alkyles. Suivant le degré de substitution de l’azote on distingue les amines primaires, secondaires et tertiaires. Avec R, R’’ acycliques, cycliques ou aromatiques pour respectivement les amines acycliques, cycliques ou aromatiques

2 -Nomenclature 2 -1 Amines primaires: - terminaison « AMINE » + nom du groupe RL’atome de carbone directement lié à l’atome d’azote porte le n° 1. Ex: - suffixe « AMINE » + nom de la chaîne hydrocarbonée avec élision de « e »

Remarque Si le groupe –NH 2 n’est pas prioritaire on utilise le préfixe « AMINO » Ex:

2 -2 Amines secondaires et tertiaires : 2 -2 -1 Quand elles sont symétriques on fait précéder le nom du groupe du préfixe multiplicatif di ou tri. Ex: C 6 H 5 -NH-C 6 H 5 Diphénylamine (CH 3 CH 2)3 N Triéthylamine 2 -2 -2 Si les groupes sont substitués (symétriquement ou non ) les indices des substituants sont indexés 1, 1'-Diphényldiéthylamine 1, 2'-Diphényldiéthylamine

2 -2 -3 Amines secondaires et tertiaires non symétriques Elles sont nommées comme des amines primaires substituées à l’atome d’azote: - Le groupe le plus long (ou le plus compliqué) est choisi pour substituer l’amine - Les autre s groupes précédés de la lettre N- sont énoncés dans l’ordre alphabétique. Ex:

3 - Préparation 3 -1 Méthode de Hoffmann L’amine formée peut , par son doublet libre, attaquer l’halogénure C-X et ainsi de suite; on aboutit à un mélange d’amines primaire, secondaire et tertiaire

3 -2 A partir des alcools et des dérivés carbonylés - Vers 300°C les vapeurs d’alcool réagissent avec l’ammoniac - Amination réductive des dérivés carbonylés 3 -3 Réduction des nitriles; des oximes; des dérivés nitrés et dégradation des amides

4 - Propriétés physiques De moins en moins solubles dans l’eau quand R de R-NH 2 augmente. Elles ont des Téb inférieures à celles des alcools homologues (liaisons H moins fortes). 5 - Propriétés chimiques 5 -1 Réactivité Elles sont basiques et nucléophiles (doublet libre sur l’azote) d’une part et acides (NH des amines I et II moins acides que OH des alcools). Les alkylamines sont plus basiques (III > I) que les benzénamines dont le doublet participe à la résonnance d’autant plus que le noyau porte des substituants électrons-attracteurs (différents d’électrons-donneurs).

5 -2 Propriétés dues au doublet libre - Caractères basiques amine agissant en tant que base Généralement - Caractères nucléophiles Amine agissant en tant que nucléophile dans une réaction d’alkylation - Accès aux amides Puis en milieu basique - Accès aux imines

5 - 3 Actions de HNO 2 est un mélange de Na. NO 2 et HCl * Série acyclique (aliphatique) - Cas d’une amine primaire - Cas d’une amine secondaire - Cas d’une amine tertiaire: rien car pas d’atome d’H sur N

* Série aromatique En milieu acide on obtient l’ion diazonium

5 -4 Substitution Electrophile propre aux amines aromatiques Le groupe niveau de est ortho para orienteur ; mais dans le cas de gros substituants au c’est la position para qui est favorisée à cause de l’effet stérique.

6 - Applications - Les amines sont avec d’autres dérivés, des produits importants (biochimie, médecine, pharmacie et textile) : Aminoacides, peptides, protéines et alcaloïdes ; 2 -phényléthanamine et dérivés (amphétamines, dopamine, morphine…) Sulfamides (chimiothérapie : antibiotiques, antimétabolites) - On les rencontre comme : neurotransmetteurs, décongestionnants, antidépresseurs, anesthésiques, sédatifs, analeptiques, antiobésité, vitamines (B 1 et B 6). - Dans l’industrie textile : nylon-6, 6.

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