Le procd Wacker Catalyse de loxydation des olfines

Le procédé Wacker Catalyse de l'oxydation des oléfines par O 2 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 1

Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 2

Le procédé Wacker Les systèmes catalytiques sont le plus souvent constitués de Pd. Cl 2 / Li. Cl / Cu. Cl 2 en milieux aqueux Cu. Cl 2 est un cocatalyseur Li. Cl sert à la formation in situ de [Pd. Cl 4]2 - Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 3

Pd(II) : d 8 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 4

Le procédé Wacker Pd (II) d 8 Carré plan : 16 e- Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 5

Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 6

Le procédé Wacker • Effet trans • H 2 O ~ OH- < NH 3 ~ amines ~ pyridine < Cl- ~ Br- < SCN- ~ I- ~ NO 2 - ~ SC(NH 2)2< H- ~ PR 3 ~ As. R 3 < C 2 H 4 ~ CO ~ CN- Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 7

Le procédé Wacker [Pd(Ph. C 2 H 3)Cl 2]2 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 8

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Le procédé Wacker Mécanisme, aujourd'hui abandonné, d ’insertion-migration Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 10

Le procédé Wacker Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 11

Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 12

Le procédé Wacker Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 13

Pas d’attaque nucléophile Sur l’oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 14

Le procédé Wacker D Lorsque la réaction est réalisée dans D 2 O, aucun atome de deutérium n ’est incorporé dans l ’acétaldéhyde D D Le ligand hydroxyéthyle doit donc subir une b-élimination suivie d ’une réaction d ’insertion D D Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 15

Le procédé Wacker b-élimination puis élimination et élimination-réductrice migration-insertion Réactions de substitution b-élimination Attaque nucléophile de H 2 O élimination Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 16

Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 17

Le procédé Wacker Dans des solvants autres que l'eau : • CH 3 COOH CH 2=CHOOCCH 3 • CH 3 OH CH 2=CHOCH 3 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique 18