l 3 SKUPINA l l l l skupina

l 3 SKUPINA l l l l - skupina skandija - Lantanoidi - Aktinidi Ei 20 e. V 1, 3 1, 1 E 0 (M 3+/M) = - 2 V - 2, 5 V pretežno ionski spojevi : M 3+ 1, 1

Minerali : Sc 2 Si 2 O 7 Tortvertit l Y s teškim lantanidima l La s lakim lantanidima l Dobivanje. Elektroliza taline klorida l Lantanoidi l Parni redni broj 6 s 2 5 d 14 f…. . l 6 s 2 5 d 0 4 f 7 ili 4 f 14 l HARKINS-OVO pravilo l Niže talište Eu l Veći atomski volumen l Yb

l PERIODIČNOST PROMJENE BOJE IONA l La 3+ Ce 3+ l bezbojni Dy 3+ l žutozelen l l Pr 3+ žutozelen Er 3+ Nd 3+ crvenoljubičast Tm 3+ Eu 2+ bezbojan Lu bezbojan tamnoružičast svjetlozelen

l Oksidacijski broj: III većina l II Eu IV Ce i Yb l i Tb

l l l l l Odvajanje Monacitni pijesak ( Ce, La, Nd, Pr) PO 4 ( Gd…. . Ln) PO 4 + Si. O 2, Th. O 2, Ti. O 2 H 2 SO 4 otopina H 2 C 2 O 4 Th (C 2 O 4)44 M 2(C 2 O 4)3 (s) grijanje M 2 O 3 H 2 SO 4 Na 2 SO 4 otopina kristali Lakše topljivi Teže topljivi Y i teški lantanidi Sc, La i Laki antanidi Na 3 M(SO 4)3

l FRAKCIJSKA KRISTALIZACIJA l CER l piroforne legure 70 % C 30 % Fe

Aktinidi l Th, Pa, U …………. l Th Monacitni pijesak l l l Th(C 2 O 4)2 + 2 C 2 O 4 2 - Th(C 2 O 4)44 - 15 % Th. O 2 H+ grijanje Th. O 2 + 2 CO

l U URANOV SMOLINAC U 3 O 8 l +4 +6 l 92 U 0. 72% 99. 3% U (UO 4)2 l 235 l 238 l Dobivanje iz siromašnih ruda: l U (UO 4)2 + Mn. O 2 + 5 H+ + 15 HSO 4 - 3 U ( SO 4)5 4 - + Mn 2+ + 10 H 2 O l l 92 U anionski izmjenjivač eluacija s HNO 3 UO (NO )

l l l (NH 4)2 CO 3 (NH 4) UO 2 (CO 3)3 žarenje U(UO 4)2 H 2, 900 C UO 2 HF (g) UF 4 Mg U

Spojevi +4, +6 UF 6

l 4 SKUPINA ns 2 (n-1) d 2 l Ti Zr Hf Rf (rutherfortij) l E 0/ V - 0. 95 -1. 53 -1. 68 l MO 2+/ M l Ar(Zr) = 0. 51 (Zr) = 0. 5 l Ar(Hf) ( Hf) l

Titan l Dobivanje: l l Fe. Ti. O 3 + 3 C (Fe + Ti) + 3 CO ilmenit l l l Ti. O 2 + 3 C + 4 Cl 2 2 Ti. Cl 4 + 2 CO + CO 2 tv = 136 C 800 C Ti. Cl 4 (g) + 2 Mg(l) Ti + 2 Mg. Cl 2 (l) Ar

l II, IV Ti 3+ + e- Ti 2+ E 0 = - 0. 37 V l Ti 2+ + H 2 O Ti. OH+ + H+ l 2 Ti 2+ + 2 H+ 2 Ti 3+ + H 2 l l Spojevi: Ti. O 2+ + 2 H+ + e- Ti 3+ + H 2 O E 0 = + 0. 05 V

l Ti. O 2, rutil

Ca. Ti. O 3, perovskit

l Ti. O 2 - amfoternog karaktera l Ti. O 2 + 2 H 2 SO 4 Ti(SO 4)2 + 2 H 2 O l¯ + H 2 O l l H 2 O Ti. O 2+ Ti. O 2 l Ti. O 2 + Ba. CO 3 Ba. Ti. O 3 + CO 2

l l l l 5 SKUPINA Ei, 4 48 e. V V Nb Oksidac. II Broj III IV V V E 0 (V 2+/ V) -1, 2 ns 2(n-1)d 3 Ta Db (dubnij) V -0. 7 -0. 8 l l +5 l M 2 O 5 / M 0

l Vanadij V 2 S 3, V 2 S 5 + Fe 2 O 3 + 8 C 2 (Fe + 2 V) + 8 CO l V 2 O 5 + 5 Ca 2 V + 5 Ca. O l Al l V 2 O 5

Spojevi: l V 2 O 5 amfoteran l V 2 O 5 + 6 OH- 2 VO 43 - + 3 H 2 O l l p. H 12 l VO 43 - + 3 H+ H 3 VO 4 l n H 3 VO 4 Hn+2 Vn O 3 n+1 + (n-1)H 2 O l l H+ (HVO 3)n H 2 O VO 2+ l (NH 4 VO 3) H 2 O l l žarenjem (NH 4 VO 3) H 2 O 2 V 2 O 5 + 4 NH 3 + 3 H 2 O

l Nb, l l Ta Fe(Nb. O 3)2 Fe(Ta. O 3)2

l l l l 6 SKUPINA W Sg (seaborgij) ns 2(n-1) d 4 Cr Mo ns 1(n-1) d 5 Krom Fe. Cr 2 O 4 kromit (Fe. O Cr 2 O 3) Fe. O Cr 2 O 3 + 4 C (Fe + 2 Cr) + 4 CO 4 Fe. O Cr 2 O 3 + 8 K 2 CO 3 + 7 O 2 8 K 2 Cr. O 4 l + 2 Fe 2 O 3 + 8 CO 2 2 Cr. O 4 2 - + 2 HCr. O 4 - Cr 2 O 7 2 - + H 2 O K 2 Cr 2 O 7 + 2 NH 4 Cl Cr 2 O 3 + 2 KCl + N 2 + 4 H 2 O l Cr 2 O 3 + 2 Al 2 Cr + Al 2 O 3 l

l Molibden + 7 / 2 O 2 Mo. O 3 + 2 SO 2 l Mo. O 3 + 3 H 2 Mo + 3 H 2 O l Feromolibden l Mo. S 2

l Volfram Fe. WO 4 ferberit l Ca. WO 4 šelit l 3 Fe. WO 4 + 8 Al (3 Fe + W) + 4 Al 2 O 3 l 4 Fe. WO 4 + 4 Na 2 CO 3 + O 2 4 Na 2 WO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 4 CO 2 l Ca. WO 4 + Na 2 CO 3 Na 2 WO 4 + Ca. CO 3 l Na 2 WO 4 + 2 HCl H 2 WO 4 + 2 Na. Cl l l WO 3 + H 2 O l WO 3 + 3 H 2 W + 3 H 2 O l

Spojevi: l Cr 2+ Cr 3+ + e- Cr 2+ l 2 Cr 2+ + 2 H+ 2 Cr 3+ + H 2 l E 0 = - 0. 41 V sporo l 6 Cr 2+ + 3/2 O 2 + 3 H 2 O 2 Cr(OH)3 + 4 Cr 3+ l Cr 2++ 2 Na+ + 2 C 2 H 3 O 2 - Cr (C 2 H 3 O 2)2 + 2 Na+ l l l III grij. 2 Cr + 3 Cl 2 2 Cr. Cl 3 l Cr 3+ + H 2 O Cr(OH)2+ + H+ l

l Cr 3+ + 3 OH- Cr(OH)3 (s) l Cr(OH)3 + 3 H+ Cr 3+ + 3 H 2 O l Cr(OH)3 + OH- Cr(OH)4 l grij. l 2 Cr(OH)3 Cr 2 O 3 + 3 H 2 O l (NH 4)2 l Cr 2 O 7 Cr 2 O 3 + N 2 + 4 H 2 O Cr 2 O 3 (s) + 2 Na. OH (l) Na 2 Cr 2 O 4 (l) + H 2 O (g)

Cr l l l 3+ paramagnetični d 2 sp 3 – hibridi obojeni Cr(H 2 O) 6 3+ ljubičast Cr(NH 3) 6 3+ najstabilniji kompleksi NH 4 Cr(SCN)4 (NH 3)2 H 2 O Reineckeova sol

l +6 Cr. O 4 2 Cr 2 O 7 2 l 4 Fe. Cr 2 O 4 + 8 Na 2 CO 3 + 7 O 2 2 Fe 2 O 3 l + 8 Na 2 Cr. O 4 + 8 CO 2 l l III l 2 l Cr(OH)4 - + 3 HO 2 - 2 Cr. O 4 2 - + 2 HCr. O 4 - VI 2 - + OH- + 5 H 2 O Cr 2 O 7 2 - + 4 H 2 O

+ 14 H+ + 6 e- 2 Cr 3+ + 7 H 2 O l KCr(SO 4)2 12 H 2 O l Na 2 Cr 2 O 7 2 H 2 O l Cr 2 O 72 - l H 2 SO 4 H 2 Cr. O 4 (Cr. O 3)n + n H 2 O l Cr 2 O 7 2 - + 5 H 2 O 2 + 8 H + ( Cr 2 O 122 -) l 2 Cr 3+ + 3 O 2 + 7 H 2 O ln

Molibden l Mo. O 3 + 2 OH - Mo. O 4 2 - + H 2 O l l 7 H 2 Mo. O 4 H 6 Mo 7 O 24 + 4 H 2 O neutralne otopine l 12 H 2 Mo. O 4 H 8 Mo 12 O 24 + 8 H 2 O l H 3 PO 4 + H 8 Mo 12 O 40 H 3 P Mo 12 O 40 + 4 H 2 O l H 6 Te. O 6 + H 12 Mo 6 O 24 H 6 Te Mo 6 O 24 + 6 H 2 O l kisele otopine

+ 2 OH- WO 42 - + H 2 O l 12 H 2 WO 4 H 10 W 12 O 41 + 7 H 2 O l paravolframati H 2 WO 4 (s) l l WO 3 l 12 H 2 WO 4 H 8 W 12 O 40 + 8 H 2 O l metavolframati l WO 3

l l l l Volframove bronce: Mx. WO 3 Metalni izgled M = Li, Na, ili K Obojeni x 1 Vode struju Boja x 0. 9 zlatnožuta x 0. 6 crvena x 0. 3 ljubičasta

l THE END