Konformaciona analiza ciklinih jedinjenja Toplota sagorevanja po CH

Konformaciona analiza cikličnih jedinjenja. Toplota sagorevanja po CH 2 acikličnih alkana je oko 660 k. J/mol (157, 9 kcal/mol). Bayer 1885. godine, ugaoni napon. Mali, veliki, uobičajeni, srednji i veliki prstenovi

Energetski dijagram konformacija cikloheksana

Energetski profil inverzije stoličastih konformacija cikloheksana

Crtanje stoličastog konformera cikloheksana

Inverzija stoličastih konformera cikloheksana

Stoličasti konformer cikloheksana • • • Ukupni napon 0, 5 k. J/mol, 0, 1 kcal/mol Napon po metilenskoj grupi 0, 09 k. J/mol, 0, 02 kcal/mol Konvencija: bez napona

Konformacija lađe cikloheksana • • Trans-anularni napon Torzioni napon Spoljašnji i unutrašnji supstituenti Lađa-ekvatorijalni, lađa aksijalni

Konformacije monosupstituisanih cikloheksana • • Van der Waals-ov napon, A napon, goš interakcija Konformer sa ekvatorijalno vezanim supstituentom

• Zastuplenost ekvatorijalnog konformera metil-, izopropil-, t-butili metoksicikloheksana: 95%; 98%, 99, 9% i 73%.

• • • Ha = 2 UMe + UOH + UCl He = 2 GMe + GOH + GCl H 0 = He – Ha G 0 ~ H 0 G 0 = -2, 303 RT log. K K = E/(1 -E) E = K/(K+1) E = 0, 996= 99, 6% A = 1 – 0, 996 =0, 004 = 0, 4%

Konformacione ravnoteže derivata cikloheksana sa jednim sp 2 hibridizovanim C atomom

Konformaciona ravnoteža supstituisanih cikloheksanona, haloketonski efekat. Pozitivna i negativna hiperkonjugacija

Konformacije ciklheksena i cikloheksenoksida. a‘-Pseudoaksijalne veze; e‘-pseudoekvatorijalne veze

Ciklopropan. Interorbitalni i internuklearni ugao. Ugaoni i torzioni napon

Konformacije ciklobutana

Konformacije ciklopentana. Pseudorotacija. Konformacija kovertekonformacija polustolice

Konformacije cikloheptana. Dve grupe konformera. Stolica i uvijene stolica< 35, 6 k. J/mol (8, 5 kcal/mol) Lađa i uvijena lađe. Konformacija stolice > 9 k. J/mol (2, 2 kcal/mol) uvijene stolice. uvijena lađa < 2, 2 k. J/mol (0, 5 kcal/mol) konformacije lađe

Ciklooktan. Četiri grupe. lađa-stolica i uvijena lađastolica 94%< crown, stolica i uvijena stolica 6%< konformacije lađe, uvijene lađe i lađa-lađa < stolica i uvijena stolica.

Ciklononan. 50, 40 i 10%

Ciklodekan. Lađa-stolica-lađa. Transanularni napon.

Spirani. Spiro-atom. spiro[2. 4]heptan 2 -metilspiro[4. 5]dekan

Biciklična jedinjenja. Sa mostom. Kondenzovana. Čvorni atomi

Biciklična jedinjenja. Glave mosta. Mostovi. Grane. Obeležavanje. Mesto stereodeskriptora. n m x 0. 2 -endo-fluor-7 -sin-brom-biciklo 2. 2. 1 heptan

Cis-trans vezivanje. Biciklični kondenzovani prstenovi koji su poznati u obliku nesupstituisanih ugljovodonika ili supstituisanih derivata

cis- i trans-biciklo[4. 4. 0]dekan (dekalin). Termodinamički i entropijski faktor.

Monohetro supstituisani dekalini

Steroidi. trans (odnos A/B) – transoid (odnos A/C) -trans (odnos B/C)—transoid (odnos B/D) - trans (odnos C/D). suprotno angularnih metil grupa u položajima 10 i 13, sa iste strane kao i angularne metil grupe u položajima 10 i 13.

n>5, stoličasta konformacija

Bredt-ovo pravilo