Kde je Sever a nie len Sever l

Kde je Sever a nie len Sever l Antioxidanty, skevengery, voľné radikály, atď. . vieme určite o čom to je? S Z V J 2/24/2021 L. Šoltés 1

Čo je Oxidácia? l Reakcia s kyslíkom (s molekulou O 2; s atómom O) l Odovzdanie elektrónu (- ė ) S Z V J 2/24/2021 L. Šoltés 2

Čo je Redukcia? l Prijatie elektrónu (+ ė ) S Z V J 2/24/2021 L. Šoltés 3

Reverzibilné Red-Ox reakcie l Látka, ktorá odovzdá elektrón sa oxiduje S 2+ Fe Z (- ė ) V Fe 3+ J 2/24/2021 L. Šoltés 4

Reverzibilné Red-Ox reakcie l Látka, ktorá prijme elektrón sa redukuje S 3+ Fe Z (+ ė ) V Fe 2+ J 2/24/2021 L. Šoltés 5

Reverzibilné Red-Ox reakcie l Redukcia = prijatie elektrónu (+ ė ) 2 [ 2/24/2021 L. Šoltés (+ ė ) ] 6

Transfér elektrónu; reverzibilita l (+ ė ) ● (+ ė ) � � O–O ↔ O–O� O 2 ↔ (+ ė ) � ● H 2 O 2; 2 [ OH → OH] ireverzibilná l ; ●O–O● S Z V J 2/24/2021 L. Šoltés 7

Transfér elektrónu; reverzibilita l (+ ė ) ● (+ ė ) � � O–O ↔ O–O� O 2 ↔ (+ ė ) � ● H 2 O 2; 2 [ OH → OH] ireverzibilná l ; ●O–O● (- ė ) (+ ė ) ← ●O–O- → -O–O- Superoxidový anión radikál je oxidovadlo aj redukovadlo 2/24/2021 L. Šoltés 8

The Virtual Free Radical School. . . 90 -té roky. . . 2/24/2021 L. Šoltés 9

The Virtual Free Radical School Ascorbate (Vitamin C), its Antioxidant Chemistry Garry R. Buettner and Freya Q. Schafer Free Radical and Radiation Biology Program Department of Radiation Oncology The University of Iowa City, IA 52242 -1101 Tel: 319 -335 -6749 Email: garry-buettner@uiowa. edu or freya-schafer@uiowa. edu 2/24/2021 L. Šoltés 10

The Pecking Order H atom (●H) acceptor Buettner GR. (1993) The pecking order of free radicals and antioxidants: Lipid peroxidation, ‑tocopherol, and ascorbate. Arch Biochem Biophys. 300 pp. 535 -543 2/24/2021 L. Šoltés 11

Čo je na „Severe“ oxidantov? S. . . . voľné radikály typu: Z V HO● Alkyl. O● Aryl. O● Alkyl. OO● Aryl. OO● J 2/24/2021 L. Šoltés 12

Čo je na „Severe“ antioxidantov? S. . . . donory: H● Z V J 2/24/2021 L. Šoltés 13

The Pecking Order H atom (●H) acceptor Note that the electron donor antioxidants are found in the middle of the “pecking order” Buettner GR. (1993) The pecking order of free radicals and antioxidants: Lipid peroxidation, ‑tocopherol, and ascorbate. Arch Biochem Biophys. 300 pp. 535 -543; modified by L. Šoltés 2/24/2021 L. Šoltés 14

Čo je na „Východe“ antioxidantov? S Z V. . . . . donory: ė J 2/24/2021 L. Šoltés 15

Riziko na „Východe“ ! S Z V. . . antioxidant typu donor ė J Fe 3+ redukuje napr. kontaminant = transition metal ion +ė → Fe 2+ H 2 O 2. . . HO● Fe 2+ 2/24/2021 - ė/+O 2 → O 2●- + Fe 3+ L. Šoltés 16

Riziko na „Východe“ !!!!!!! S Z V. . . . antioxidant typu donor ė. . . plus napr. trace transition metal ion. . . zdroj HO● J ● HO antioxidant typu donor ė = môže sa stať PRO-OXIDANTOM !!! Fe 2+ H 2 O 2. . . O 2●O 2 2/24/2021 L. Šoltés 17

Čo je na „Juhu“ antioxidantov? S Z V J. . . . komplexotvorné činidlá, eliminátory iónov transition metal 2/24/2021 L. Šoltés 18

Čo je na „Západe“ antioxidantov? S Anoxické prostredie, t. j. zabránenie prítomnosti O 2. . . . Z Potravinárstvo, Gumárenstvo, a i. neživé species V J 2/24/2021 L. Šoltés 19

Antioxidanty Kde je Sever a nie len Sever S. . . . Donory H● Anoxické prostredie, t. j. zabránenie prítomnosti O 2 . . . Z V. . . . Donory ė J. . . Komplexotvorné činidlá, eliminátory iónov transition metal 2/24/2021 L. Šoltés 20

Antioxidanty. . . metódy štúdia v LBCh. L. . . S. . . . Donory H●; RV. . . 100 μM HO ● Anoxické prostredie, t. j. zabránenie prítomnosti O 2 ė . . . Z V. . . . Donory ; Spektrofotometria: Oxymetria ABTS; DPPH → CV ↔ J. . . Komplexotvorné činidlá; RV. . . 1 μM (Cu 2+) 2/24/2021 L. Šoltés 21

Paradox antioxidantů The Lancet • Jsou zdravotněstatistické studie, které nasvědčují tomu, že požívání antioxidantů - zejména vitaminu C a vitaminu E - brání poškození tkání tzv. volnými radikály i vzniku nádorů. • Jsou ale také studie, které ukazují, že přidávání antioxidantu riziko nádoru zvyšuje - to platí pro přidávání prekurzoru vitaminu A (beta-karotenu) do potravy kuřákům. • Jsou i příklady zvyšování rizika poškození genomu antioxidanty. ****** • Jsou lidé (rancids), kterým antioxidanty pomáhají - to jsou ti, jejichž tělo má větší sklon k lipoperoxidaci (Rancidification, the oxidation of fats, fatty acids, and edible oils). Avšak vždy pamätajme: „Riziko na Východe antioxidantov !!!!!!! (slides 15&16) je realita, nie iba PARADOX“ 2/24/2021 L. Šoltés 22