KARBONHDRATLAR Karbonhidratlar karbon hidrojen ve oksijenden oluurlar Genel

KARBONHİDRATLAR • Karbonhidratlar karbon, hidrojen ve oksijenden oluşurlar. • Genel bir kural olarak bir karbonhidrat kendi karbon atom sayısı kadar su molekülüne sahiptir. • karbonhidrat formülü: Cn(H 2 O) n

Karbonhidratların Genel Özellikleri • Temel enerji kaynağıdır – Glukoz + Oksijen Karbon Dioksid + Su + Enerji • Membranın esas elemanıdır • Metabolik ara üründür • Nükleotidlerin yapı taşıdır • Hücresel iletişim ve immünitede görevlidir

Şeker kaynakları

KARBONHİDRATLAR • Cn(H 2 O)n formülü monosakkaridler için geçerli olmakla birlikte oligo ve polisakkarid yapı oluşurken, bir molekül suyun çıkması nedeniyle bu düzen kaybolur. • Ancak aynı oranlamaya sahip fakat karbon hidrat olmayan maddeler de vardır. Örneğin asetik asit, formaldehid gibi. (C 2(H 2 O) 2, C(H 2 O) Bu nedenle karbonhidratları başka özelliklerini de belirterek tanımlamamız gerekir.

KARBONHİDRATLAR Karbonhidratlar aktif aldehid veya keton grubuna sahip polihidroksi alkollerin oluşturduğu maddelerdir (veya hidroliz edildiklerinde bu maddeleri veren yapılardır

KARBONHİDRATLAR

Mono Alkoller Yapısında 1 tane OH grubu bulunduran bileşiklerdir. OH grubunun bağlı olduğu C una göre üç değişik şekilleri vardır. • a. Primer (Birincil) Alkol –OH grubunun bağlı olduğu C unda iki tane hidrojen varsa, alkol primerdir. b. Sekonder (İkincil) Alkol -OH grubunun bağlı olduğu C unda bir tane hidrojen varsa, alkol sekonderdir. c. Tersiyer (Üçüncül) Alkol –OH grubunun bağlı olduğu C unda H yoksa, alkol tersiyerdir.

Karbonhidratlar yapısal özelliklerine göre 3 gruba ayrılır: • Monosakkaridler: • • Basit şekerler diye bilinir. Temel karbonhidrat üniteleridir Oligosakkaridler: 2 -20 monosakkaridden oluşur. Polisakkaridler: 20 den fazla monosakkaridin oluşturduğu büyük moleküllü maddelerdir.

Monosakkaridler • Basit şekerler olarak bilinirler. Genel formülleri (CH 2 O)n dir. • Yapılarında aldehid veya keton grubu taşımalarına göre aldo şekerler(aldoz) ve keto şekerler (ketoz) olmak üzere 2 gruba ayrılırlar. • Keto grubu içeren monosakkaridin isminin sonuna -üloz. eki eklenir.

Aldoz ve Ketoz

Aldoz ve Ketozlara Örnekler Karbon Sayısı Trioz Tetroz Pentoz Formülü Aldoz Ketoz C 3 H 6 O 3 C 4 H 8 O 4 C 5 H 10 O 5 Heksoz Heptoz C 6 H 12 O 6 C 7 H 14 O 7 Gliseraldehid Eritroz Riboz Ksiloz Glukoz Dihidroksi aseton Eritrüloz Ribüloz Ksilüloz Früktoz Sedoheptüloz

Glukoz (farklı formülasyon biçimleri)

Glukoz: en yaygın monosakarid • Glukoz bir aldoz dur. • Altı karbonludur. • Fischer ve Haworth düzenlemesine göre formülü şekilde gösterildiği gibidir. Chain and Ring forms of Glucose

İzomer • Asimetrik karbon atomu • 2 n • Epimer • Enantiomer • Optik izomerler

Ayna görüntüsü

İzomer • Glukoz yapı • bakımından 4 asimetrik karbon atomuna sahiptir. Bunlar 2. , 3. , 4. , ve 5. karbonlardır. Bu nedenle 24=16 izomeri vardır.

ENANTİOMER H H H 3 N+ C COO- C H 3 N + R R L-aminoasid D-aminoasid Ayna

C 4 EPİMERİ

D ve L izomerleri: • Bu tip izomerler • monosakkaridlerin ana karbonhidratı olan gliseraldehid’e benzerlikleri nedeni ile ortaya çıkar. Bir monosakkarid aldehid grubundan en uzakta ve primer alkol grubuna komşu olan karbon atomundaki H ve OH gruplarının konumu açısından D gliseraldehide benziyorsa (yani OH grubu sağda H atomu solda ise) D izomeri, L gliseraldehide benziyorsa (OH grubu solda H atomu sağda ise) L izomeridir.

D- ve L-Gliseraldehidler

Kiliani Sentezi • Gliseraldehidle kurulan yapısal ilişki, monosakkaridlerin • • • bu ana maddeden kaynaklandığı fikrini ortaya çıkarmaktadır. Kiliani, D-gliseraldehide HCN yardımıyla bir karbon atomu ekleyerek 4 karbonlu monosakkaridler olan D-eritroz ve D-treozu elde etmiştir. Yeni molekül daima aldehid karbonu tarafından uzar. Primer alkol grubu ile buna komşu sekonder alkol grubu konumunu ve yapısını aynen korur.

Kiliani sentezi

L-şeker serisi • Primer alkol grubuna en yakın karbon atomundaki H ve OH gruplarının yerlerini değiştirmek suretiyle L şeker serisi de elde edilebilir.

Ketozlar • Ketozlarla ilgili en küçük molekül • dihidroksiasetondur. Bu moleküle karbonhidratların en önemli yıkım reaksiyonu olan glikoliz sırasında rastlanır. Dihidroksiaseton aldoz eşdeğeri olan gliseraldehide göre asimetrik karbon atomu içermediği için bundan türeyen ketozlarda izomeri olayı ancak asimetrik karbon atomu ortaya çıktıktan sonra başlar.

Ketozlar • Bir ketoheksozda 3 adet asimetrik karbon atomu (3, 4, 5 nolu karbonlar) bulunduğu için var olan izomer sayısı 4ü D, 4ü L izomeri olmak üzere 8 dir (23 =8)

Polarizasyon • Monosakkaridlerde asimetrik karbon atomunun varlığı, • bu bileşiklerin polarize ışığı sağa veya sola çevirmelerine yol açar. Monosakkaridlerin isimlerinin önündeki D veya L harfleri her ne kadar dekstro( sağa çevirme), levo( sola çevirme) anlamına geliyorsa da bazı monosakkaridlerin D formunda olmalarına rağmen polarize ışığı sola çevirdiği görülür.

+/- D ve L izomerleri • Örneğin D(-)früktoz polarize ışığı sola çevirir. İsimlendirmede bu durum monosakkaridin isminin önüne konmak üzere polarize ışığın sağa çevrilmesi • halinde (+), sola çevrilmesinde (-) işaretleriyle belirtilir, D(-)- früktoz gibi

Mutarotasyon • Bir miktar glukoz suda çözülür ve gelişmeler bir • polarimetre ile izlenirse polarize ışığın önce sağa döndüğü daha sonra rotasyonun değiştiği ve sonunda sabitleştiği görülür. Bu olaya mutarotasyon denir. Mutarotasyon, aldehid grubuna sahip bileşiklerin hemiasetal oluşturma özellikleri nedeniyle ortaya çıkan bir durumdur ve kelime anlamı olarak değişen rotasyon demektir.

Mutarotasyon

Mutarotasyon

Glukozun halkalı yapı oluşturması

Hemiasetal ve Hemiketal Oluşumu • Hemiasetaller, aldehidlerin veya ketonların alkollerle birleşmesi sonucu ortaya çıkarlar.

Hemiasetal Oluşumu

Hemiketal Oluşumu • Hemiketaller de bir keton grubu ile bir alkol grubu arasında oluşur ve oluşum mekanizması açısından aynen hemiasetallere benzediği için IUB (International Union of Biochemistry) hemiketal yerine de hemiasetal teriminin kullanılmasını önermiştir.

Piranoz-Furanoz • Glukoz bünyesinde hemiasetal, 1. karbondaki aldehid • • • grubu ile çoğu kez 5. karbon bünyesindeki sekonder alkol grubu arasında oluşur. Bu şekilde oluşan 6 elemanlı halkalı yapıya piranoz halkası denir. Bazan hemiasetal formasyonu 4. karbon OH ile gerçekleşir. Beş elemanlı bu yapıya ise furanoz halkası ismi verilir. Altı elemanlı piranoz halkası beş elemanlı furanoz halkasına göre daha dayanıklıdır. Hemiasetal oluşumu ile glukozun 1. karbonu da asimetrik duruma geçer. Anomerik karbon atomu denilen bu karbona bağlı H ve OH gruplarının konumu nedeniyle yeni iki glukoz izomeri oluşur.

ve anomerleri anomerinde OH grubu Fischer formülüne göre sağda Haworth formülüne göre aşağıda yazılır. anomerinde OH grubu Fischer formülüne göre solda, Haworth formülüne göre yukarıda yazılır

Anomerler • Glukozun sudaki çözeltisinde ve anomerleri ile aldehid formu belirli bir denge içinde bulunur. • Denge durumundaki glukoz solüsyonunun özgül rotasyonu 52. 7 O dir. • Çözeltideki glukozun % 64 ü anomeri, % 36 sı anomeri ve çok ufak bir kısmı da (%0. 5) aldehid formu halindedir.

Sandalye-Kayık Konformasyonu • Altı elemanlı glukopiranoz halkasının tüm • • elemanları aynı düzlem üzerinde bulunmaz, yani glukopiranoz halkası planar(düzlemsel) bir yapıya sahip değildir. Bunun nedeni karbon atomuna bağlı grupların birbirlerini itmeleri veya çekmeleridir. Sonuçta glukopüranoz halkasının iki konformasyonu ortaya çıkar. Bunlar sandalye(chair) ve kayık(boat)) konformasyonlarıdır. Sandalye yapısı grupların geçimli olması nedeniyle daha dayanıklıdır.

Monosakkaridlerin İndirgenmesi • Monosakkaridlerin (açık zincir yapısında) karbonil grubunun • indirgenmesi şeker alkolleri, veya alditol oluşur. D-Glukoz bir metal katalizör eşliğinde hidrojenlendiğinde Dglucitol (veya D-sorbitol) ‘e indirgenir.

Şekerler Üzerine Alkalilerin Etkisi • İZOMERİZASYON • DAHA KÜÇÜK PARÇALARA AYRILMA • İÇ OKSİTLENME • İNDİRGENME VE YENİDEN DÜZENLENME

1 -İZOMERİZASYON (EPİMERİZASYON, ENOLİZASYON) • İndirgen şekerler seyreltik • • bazlarda (ör. 0. 05 N ) birkaç saat bekletilidiğinde enodiol tuzları oluşur. Glukoz, Mannoz ve fruktoz aynı enodiol tuzlarını oluştururönemsizdir enzimatik bir reak. Lobry de Bruyn van Eckenstain Reaksiyonu

2. Küçük Parçalara Ayrılma • 0. 05 N < alkali çöz • C 1 -C 2: Formaldehit+ 1 pentoz şeker • C 2 -C 3: Glikolik aldehid+1 tetroz şeker • C 3 -C 4: Gliserikaldehid (Gliseraldehid)

3. Karboksilik Asit Oluşumu • Ortamda oksidan madde yoksa kuvvetli alkali ortamlarda şekerler karboksilik asitlere dönüşürler. Bu asitlere sakkarinik asit denir ve izo meta para sakkarinik asit çeşitleri mevcuttur

4. Alkali Ortamda İndirgenme • Monosakkaridler indirgeme özelliği olan maddelerdir. Monosakkaridlerin yapısındaki karbonil grubu gümüş, civa, bakır, demir, bizmut, pikrat gibi okside edici metal iyonları indirger. Bu arada monosakkaridin kendisi de oksitlenir ve aldonik asit (1. karbon atomundaki aldehid grubu karboksil grubuna dönüşür) oluşur.

Benedict Testi • Maltoz molekülünde bir • hemiasetal hidroksili serbesttir. Bu nedenle maltoz disakkaridi indirgeme özelliğine sahiptir. (benedikt ayracı ile pozitif reaksiyon verir) Benedict testi: Glukoz, alkalen ortamda hazırlanmış Cu 2+ içeren bir ayraçla ısıtılırsa bakır Cu 1+ haline indirgenir, glukoz da glukonik aside dönüşür. Bu sırada ortamın rengi maviden sarı-kırmızıya döner.

Şekerler Üzerine Asitlerin Etkisi • 5, hidroksimetilfurfural oluşumu Pentoz 3 H 2 O + Heksoz 3 H 2 O +

Şekerlerde Ester Oluşumu

Enzimatik Olmayan Esmerleşme Reaksiyonları-1 • Maillard Reaksiyonu

Maillard Reak. Bazı Özellikleri • Lisin en reaktif a. a. (serbest epsilon-amino grubu içerdiği • • • için) Esansiyel bir a. a. Kaybedilmesi besin değerini düşürür Sütteki lisin laktozla reak. Na girerek daha çabuk kaybedilir Maillard reaksiyonu ile mutajenik heterosiklik aminler oluşur (kızarmış et, balıkta da var) Toffee, Fudge, karamel gibi şekerli ürünlerin üretiminde de kullanılır. Reaktiflik aldopentozlar, aldoheksozlar ve disakkaritlere doğru azalma gösterir. İndirgen şekerlerin karbonil grubunu inhibe eden maddelerle reaksiyon engellenebilir

Enzimatik Olmayan Esmerleşme Reaksiyonları-2 Karamelizasyon Şeker ve şeker gruplarının a. a. ve proteinler gibi azotlu maddelerin olmadığı ortamlarda yüksek sıcaklıkta ısıtılması sonucu şeker molekülünün dehidratasyon ve oksidoredüksiyon reaksiyonları ile kimyasal değişikliğe uğraması ve koyu kahve renkli bir maddeye dönüşmesidir. Bütün şekerler karamelizasyona uğrayabilirler. Ortama asit veya baz eklenerek karamelizasyonun tadı ve rengi değiştirilebilir.

Gıdalarda Akrilamid Oluşumu Akrilamid kimyasal üretim teknolojisinde kullanılan suda çözünür bir monomerdir. Genel olarak boya, kağıt, maden, kozmetik sanayinde, araştırma laboratuvarlarında jel hazırlanmasında, protein ayırma tekniklerinden biri olan elektroforez işleminde ve kirli suların temizlenmesinde kullanılmaktadır

Gıdalarda Akrilamid Oluşumu Akrilamid doğal olarak gıdalarda bulunmayan, ancak işleme esnasında yüksek sıcaklarda oluşan toksik bir bileşiktir. Akrilamidin oluşumu üç şekilde gerçekleşir. 1 -Lipitlerin transformasyonu, karbonhidratlar ve aminoasitlerin ayrışması yoluyla ortaya çıkan akrolein ya da akrilik asit reaksiyonu yoluyla; 2 -Malik asit, laktik asit ve sitrik asit içeren temel bazı organik asitlerin dehidrasyon-dekarboksilasyonu yoluyla ve 3 -Maillard Reaksiyonu yoluyla

Yüksek sıcaklıkta akrilamid oluşumu 1. Hipotez Kızartmada kullanılan yağların bileşimindeki tri-gliseritler yüksek sıcaklıkta önce akroleine sonra da akrilamide dönüşmektedir. 2. Hipotez Isıl işlem gören gıdaların bileşiminde bulunan bazı a. a. ler ve şekerler arasında oluşan Maillard Reaksiyonu sonucu oluşmaktadır Asparajin akrilamid oluşumunda en önemli a. a. Yapısal olarak akrilamide çok benziyor. Maillard reaksiyonu sırasında asparajin glu ile birleşerek akrilamid olşumu için gerekli N-glukozil asparajine dönüşmektedir. Diğer karbonil içeren bileşikler de aynı raksiyona girebilmektedir.

Bulunduğu Yerler Maillard reaksiyonlarında akrilamidin oluşabilmesi için reaksiyona giren amino asidin asparajin olması önem taşır. Karbonhidrat ve protein içerikli gıdaların yüksek sıcaklıklarda (kızartma ve fırında) (120°C ve daha yüksek) pişirilmesi sonucu oluşan bu bileşik gıdalarda renk, lezzet ve aromanın oluşumuna katkı sağlar Akrilamid, patates başta olmak üzere mısır cipsi, ekmek kabuğu, ekmek gevreği, fırın ürünleri, ekmek, kahvaltılık tahıl ürünleri, bisküvi, kraker ve tost gibi gıdalarda bulunur. Bu gıdalara ek olarak kavrulmuş badem, kuşkonmaz, ayçiçeği çekirdeği, soya fasulyesi, fındık ve fındık ezmesi, kaplamalı yer fıstığı, bebek ve küçük çocuklar için üretilen kekler ve tahıl içerikli ürünlerde de akrilamide rastlanmıştır

Gıdalarda bulunma miktarını etkileyen faktörler Patateste toplam a. a. lerin büyük kısmını asparajin oluşturduğu için cips ve kızartmalarda yüksek miktarda Patatesleri kızartma öncesi şeker şurubuna batırma miktarı yükseltiyor (karbonil grubundan dolayı) Patatesleri kızartma öncesi sitrik asit çözeltisine daldırma veya suda bekletme miktarını azaltır Kızartma sıcaklığının 185 C’ den 65 C ye düşürülmesi miktarını yarıya düşürür. Kızartma öncesi haşlama ile patateste glu ve asparajin içeriği azaltılarak miktarı düşürülmüştür.

Akrilamidin sağlık üzerine etkileri toksikolojik Akrilamid organizmaya alındıktan sonra hemoglobinle reaksiyona girmektedir. Bunun sonucunda akrilamidin, hemoglobine bağlanarak oluşturduğu bileşik N-(2 -karbamoiletil) Valin olarak adlandırılmaktadır. Bu biyokimyasal reaksiyonun 3, 4 etilenik çift bağların, hemoglobinin globulin zincirindeki N-terminal valin uçlarına bağlanması ile meydana geldiği, bu oluşuma bağlı olarak organizmada aneminin şekillendiği bildirilmiştir. karsinojenik Deney hayvanları üzerinde yapılan çalışmalara göre akrilamid, farklı organlarda (tiroid, adrenal bez, testis) tümörlere yol açabilmektedir

Monosakkaridlerin Reaksiyonları • Glikozidik bağ oluşturma – Bir monosakkaridin anomerik karbon atomuna bağlı OH grubu(hemiasetal hidroksili) bir başka monosakkaridin veya karbonhidrat olmayan bir başka maddenin hidroksil grubu ile birleşir, bir molekül su çıkar ve kovalent bağ oluşur. – Bu bağa glikozidik bağ denir.

Glikosidik Bağ Oluşumu • R-OH + HO-R' R-O-R' + H 2 O

Disakarid Oluşumu alfa D-Glukoz ve D-fruktozdan sukroz disakkaridinin oluşumu.

Disakkaritlerin oluşumunu sağlayan glikozidik bağlar, ve olmak üzere iki tipte olur. Glikozidik bağın tipini, C 1’deki –OH grubunun pozisyonu belirler.

C-1’deki –OH grubunun pozisyonu ise glikozidik bağ, pozisyonu ise -glikozidik bağ oluşur.

Bazı disakkaritler oluşurken monosakkaritlerin her ikisinin anomerik karbonu oluşuma katılır ve dolayısıyla böyle disakkaritlerin molekülünde anomerik karbon atomu bulunmaz.

Molekülünde bir serbest anomerik karbon atomu bulunan disakkaritler monosakkaritler gibi indirgeyici özellik gösterdikleri halde molekülünde bir serbest anomerik karbon atomu bulunmayan disakkaritler indirgeyici özellik göstermezler.

Önemli Disakkaridler • maltoz • laktoz • sukroz (sakkaroz) • trehaloz • sellobioz

Laktoz (Süt şekeri ) Laktoz, bir galaktoz molekülü ile bir glukoz molekülünün Gal( 1 4)Glc biçiminde kondensasyonu ile oluşmuş molekül yapısına sahip disakkarittir.

Laktoz, ancak ağız yoluyla verildiği zaman vücut tarafından kullanılabilir. Ağızdan alınan laktoz, sindirim kanalında laktaz enzimi etkisiyle parçalanır.

Disakkarid (Laktoz) Oluşumu Bazı insanlarda laktazı yapacak genetik bilgi bulunmaz, bu yüzden süt ürünlerindeki laktozu sindiremezler. Sindirilemeyen laktoz direkt olarak barsaklara geçer ve buradaki bakteriler tarafından sindirilir. Bu da önemli miktarda gaz oluşumu nedeniyle kramplar veya benzeri rahatsızlıklara neden olur. Bu tür bireyler laktoz toleransı olmayan kişiler olarak adlandırılır. Böyle kişilere yardımcı olabilmek için sentetik laktaz verilir. Ayrıca laktozu hali hazırda parçalanmış olan süt, yoğurt, peynir ve diğer süt ürünleri de kullanabilirler.

Laktaz eksikliği Laktaz noksanlığında, bağırsaklarda sindirilip emilemeyen laktoz, bakteriyel fermantasyon ile, asetik asit, laktik asit, propiyonik asit gibi kısa zincirli metabolitlere ve H 2, CO 2, CH 4 gibi gazlara çevrilir; ayrıca laktoz ve laktik asidin oluşturduğu ozmotik etki ile diyare (ishal) ortaya çıkar.

Laktaz enzimi

Laktoz, önemli miktarda yalnızca sütte bulunur. Sütte bulunan çeşitli mikroorganizmalar, laktozu laktik asite çevirebilirler. Bu da sütün ekşimesine ve kaynatıldığında kesilmesine neden olur.

Laktoz, serbest yarı asetal hidroksili içerdiğinden indirgeyici özelliktedir; Fehling çözeltisindeki 2+ değerlikli bakırı (Cu 2+), 1+ değerlikli bakıra (Cu+) indirger; yani Fehling pozitif reaksiyon verir.

Maltoz (Malt şekeri ) Maltoz, iki glukoz molekülünün Glc( 1 4)Glc biçiminde kondensasyonu ile oluşmuş molekül yapısına sahip disakkarittir.

Maltoz, serbest yarı asetal hidroksili içerdiğinden indirgeyici özelliktedir. Fehling çözeltisindeki 2+ değerlikli bakırı (Cu 2+), 1+ değerlikli bakıra (Cu+) indirger; yani Fehling pozitif reaksiyon verir. Serbest aldozların girdiği tüm reaksiyonlara girebilirler.

Maltoz, doğada serbest halde bulunmaz; bir polisakkarit olan nişastanın yapısında yer alır. Nişastanın asit veya enzimatik hidrolizinin başlıca ürünüdür. Mısır şuruplarının önemli bir bileşenidir. Maltoz, oldukça tatlıdır ve suda kolaylıkla çözünür.

Sukroz (Sakkaroz) (Çay şekeri veya sofra şekeri ) Sakkaroz, bir glukoz molekülü ile bir fruktoz molekülünün Glc( 1 2)Fru biçiminde kondensasyonu ile oluşmuş molekül yapısına sahip disakkarittir.

Sakkaroz, doğada başlıca şeker kamışı ve şeker pancarından elde edilir; meyve ve sebzelerin çoğunda da serbest olarak bulunur; oldukça tatlı bir maddedir.

Sakkaroz, serbest yarı asetal hidroksili içermediğinden indirgeyici özellikte değildir. Fehling çözeltisindeki 2+ değerlikli bakırı (Cu 2+), 1+ değerlikli bakıra (Cu+) indirgeyemez; yani Fehling negatif reaksiyon verir.

Sukrozun hidrolizi sonucunda çoğu kez eşit miktarlarda glukoz ve fruktoz karışımı oluşur. Bu karışım invert şeker olarak adlandırılır.

Sakkaroz 200 o. C’ye kadar ısıtılırsa su kaybeder ve kahverengi amorf bir kütle halini alır. Buna karamel denir. Sakkaroz, ancak ağız yoluyla verildiği zaman vücut tarafından kullanılabilir. Sakkaroz ve glukoz, besinlerimizdeki en önemli şekerlerdir.

Disakkaridlerin Hidrolizi • Disakkaritler sulu asit ile kaynatma suretiyle ve enzimatik olarak hidroliz edildiklerinde kendilerini oluşturan monosakkaritler ortaya çıkar.

Sellobioz, iki glukoz molekülünün Glc( 1 4)Glc biçiminde kondensasyonu ile oluşmuş molekül yapısına sahip disakkarittir. Sellobioz, indirgeyici özelliktedir.

Sellobioz, doğada serbest olarak bulunmaz; sellüloz polisakkaritinin disakkarit birimidir.

Trehaloz, iki glukoz molekülünün Glc( 1 1)Glc biçiminde kondensasyonu ile oluşmuş molekül yapısına sahip disakkarittir. Trehaloz, indirgeyici özellikte değildir.