HRVATSKI ZAVOD ZA JAVNO ZDRAVSTVO SLUBA ZA ZDRAVSTVENU
HRVATSKI ZAVOD ZA JAVNO ZDRAVSTVO SLUŽBA ZA ZDRAVSTVENU EKOLOGIJU ODJEL ZA PREDMETE OPĆE UPORABE Metalna ambalaža u kontaktu s hranom Međunarodni stručni skup "Ambalaža i proizvod – dodana vrijednost" Buga Kovačić, dipl. ing. , dr. sc. Nino Dimitrov, univ. spec. , oecoing. , dipl. ing. , mr. sc. Ivona Vidić-Štrac, dipl. ing Zagreb, 13. 05. 2016.
Metali i slitine Metali – vrsta materijala na atomskoj skali povezanih metalnim vezama. Slitine – metalni materijali sastavljeni od dva ili više elementa - homogene na makroskopskoj skali pri čemu se komponente ne mogu razdvojiti mehanički. 2/26
Svojstva Čvrsto stanje • reflektivnost – karakteristični metalni sjaj • električni konduktivitet • toplinski konduktivitet • čvrstoća • plastičnost 3/26
Neposredan dodir s hranom Metali i slitine u kontaktu s hranom - procesna oprema - spremnici, limenke, konzerve - folije - pribor za jelo Materijali - nehrđajući čelik (inox) - aluminij i aluminijske slitine - bijeli lim - lijevano željezo Izvor: http: //saldireklama. lt 4/26
Migracija iz plastike Plastika - 3 stupnja propusnosti niskomolekularni tvari kroz materijal: - sorpcija - difuzija - desorpcija MIGRACIJA!! Izvor: www. itim-cj. ro 5/26
Otpuštanje iz metala • Otpuštanje - nenamjeran prijelaz metalnih iona iz materijala izrađenih od metala ili slitina u hranu. • svojstva ambalaže • kemijska i fizikalna svojstva namirnica, • uvjeti okoline (temperatura, vrijeme skladištenja, utjecaj kisika) 6/26
Otpuštanje iz metala Korozija - uzrokovana elektrokemijskom reakcijom • • • redoks potencijal kiselost (p. H-vrijednost) soli sadržaj ugljika (inox) električni napon između anode i katode http: //chemwiki. ucdavis. edu/Core/Analytical_Chemistry/Electrochemistry/Case_Studies/Corrosion_Basics_II 7/26
Otpuštanje iz metala Shematski prikaz pasivacijskog procesa za metale Fe, Cr, Ni. 8/26
Zakonodavstvo 9/26
Zakonodavstvo Članak 3. Opći uvjeti 1. Materijali i predmeti, uključujući aktivne i inteligentne materijale i predmete, proizvode se u skladu s dobrom proizvođačkom praksom tako da, pod uobičajenim i predvidivim uvjetima uporabe, ne prenose svoje sastojke u hranu u količinama koje bi mogle: (a) ugroziti zdravlje ljudi; ili (b) uzrokovati neprihvatljivu promjenu u sastavu hrane; ili (c) uzrokovati pogoršanje organoleptičkih svojstava hrane. 10/26
Zakonodavstvo 11/26
Zakonodavstvo HR Izvor: www. noveinicijative. org • Neharmonizirano područje – EU. • Pravilnik o zdravstvenoj ispravnosti materijala i predmeta koji dolaze u neposredan dodir s hranom, NN 125/09. • Svaka vrsta metalnog materijala (inox, metalna ambalaža, aluminijska) ima svoje MDK vrijednosti. • Definirani uvjeti ispitivanja. 12/26
VODIČ ZA METALE I SLITINE NOVI PRISTUP Vijeće EU odbor za potrošače EDQM – P-SC-EMB Resolution CM/Res(2013)9 13/26
VODIČ ZA METALE I SLITINE • SRL - „specific release limit” • SML - „specific migration limit” • određivanje površine (model omotnice 3 D) • nove modelne otopine • metodologija ispitivanja • 23 metala 14/26
SML i SRL PLASTIKA - (EU) br. 10/2011 (SML) - ” granica specifične migracije” znači maksimalno dopuštena količina pojedine tvari koja se otpušta iz materijala ili predmeta u hranu ili modelnu otopinu. METALI – EDQM VODIČ (SRL) - ”specifična granica otpuštanja” opisuje maksimalno dopuštenu količinu metalnog ili metaloidnog iona koji se otpušta iz definirane površine materijala u hranu ili modelnu otopinu. 15/26
SRL Pojedinačan pristup svakom metalu • Toksikološke referentne vrijednosti (EFSA, JECFA…) • Procjene izloženosti – oralni unos iz hrane i vode iz zemalja EU • Izloženost FCM kao jednog od mogućih izvora ljudske izloženosti izražene kao postotak toksikološke referentne vrijednosti • Stvarni podaci o otpuštanju iz FCM (ALARA - princip minimalizacije izloženosti eng. As Low as Reasonably Achivable) 16/26
SRL 17/26
Određivanje površine (model omotnice 3 D) • za uzorke kod kojih je površinu teško odrediti • uzorci koji se ne pune • četverostrana prizma – paralelopiped Izvor: EDQM 18/26
Nove modelne otopine Približavanje uvjetima u stvarnoj primjeni • Umjetna vodovodna voda (DIN 10531) • Limunska kiselina Zastarjele modelne otopine • Octena kiselina ? ? • Destilirana voda? ? Izvor: shakti-healthcare. com- Izvor: www. andesproperty. com 19/26
Umjetna vodovodna voda (DIN 10531) Izvor: F. Bolle, How to establish compliance with Europeanregulations and recommendations 20/26
Limunska kiselina Kiselina Hrana koja sadrži kiseline Octena Maslačna Limunska Mliječna 4 6 29 Jabučna Oksalna 26 21 12 n = 106 • kiseline u voću - 85% limunska kiselina • kiseline u povrću - većina sadrži limunsku kiselinu • važan izbor kiseline – neposredan dodir s Al F. Bolle, Food Composition and Nutrition Tables 2000: SW Souci, W Fachmann, H Kraut mb. H, Stuttgart 2000 1182 pp 21/26
Limunska kiselina • Značajno niža p. H vrijednost p. H Limunska kiselina (sred. vrijed. u hrani) 3, 37 Octena kiselina (sred. vrijed. u hrani) 4, 58 Octena kiselina 3 vol. % 2, 5 Limunska kiselina 1 g/L 2, 7 Limunska kiselina 5 g/L 2, 35 F. Bolle, Food Composition and Nutrition Tables 2000: SW Souci, W Fachmann, H Kraut mb. H, Stuttgart 2000 1182 pp 22/26
Metodologija ispitivanja Uvjeti definirani u vodiču • odnos površine i volumena • koncept ponovne uporabe - III uzastopne ekstrakcije • vrijednosti se zbrajaju RESULT 1 st test + RESULT 2 nd test < 7 x SRL • SRL, 23 metala 23/26
Specifična granica otpuštanja, SRL, za 23 metala Komponente metala i slitina Metali kontaminanti i nečistoće Element SRL /(mg/kg) Aluminum (Al) 5 Arsenic (As) 0, 002 Antimony (Sb) 0, 04 Barium (Ba) 1, 2 Chromium (Cr) 0, 25 Beryllium (Be) 0, 01 Cobalt (Co) 0, 02 0, 005 Copper (Cu) 4 Cadmium (Cd) Iron (Fe) 40 Lead (Pb) 0, 01 Magnesium (Mg) - Lithium (Li) 0, 048 Manganese (Mn) 1, 8 Mercury (Hg) 0, 003 Molybdenum (Mo) 0, 12 Thallium (Tl) 0, 0001 Nickel (Ni) 0, 14 Silver (Ag) 0, 08 Tin (Sn) 100 Titanium (Ti) - Vanadium (V) 0, 01 Zinc (Zn) 5 24/26
Zaključak • vodičem je obuhvaćen značajno veći broj metala nego u nacionalnom zakonodavstvu • odbačen je konvencionalni pristup koji je više vezan za plastiku • realniji uvjeti ispitivanja • veći broj zemalja EU ga je implementiralo u svoja nacionalna zakonodavstva • nije obvezujući za države članice EU 25/26
HVALA NA PAŽNJI! 26/26
- Slides: 26