Gruppo funzionale amminico Universit degli Studi di Perugia

Gruppo funzionale amminico Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine : nomenclatura H H C H NH 2 metanammina amminometano metilammina H H C H H C NH 2 H C H NH 2 etanammina amminoetano etilammina H NH 2 1 -propanammina 1 -amminopropano 1 -propilammina 2 -propanammina 2 -amminopropano 2 -propilammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine : nomenclatura CH 3 C 2 H 5 N H N CH 3 H C H H CH 3 N, N-dimetil-etanammina N, N-dimetil-amminoetano dimetil ammina H N-metil-etanammina N-metil-amminoetano metil ammina H H H H N-metil-cicloesanammina N-metil-amminocicloesano metil cicloesil ammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica CH 3

Ammine : nomenclatura NH 2 CH 3 N H CH 3 benzenammina amminobenzene fenilammina anilina N-metilbenzenammina N-metil-amminobenzene metilfenilammina N-metil-anilina H 3 C C CH 3 N-metil-N-2(2 -metilpropil)benzenammina N-metil-N-tert-butil-amminobenzene Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine : nomenclatura 2 -feniletanammina 1 -fenil-2 -propanammina (anfetammina) nor-adrenalina 2 -amminoetanolo (etanolammina) 1, 4 -butandiammina (putrescina) azaciclopentano (pirrolidina) 1, 5 -pentandiammina (cadaverina) Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine primarie - nomenclatura metanammina 2 -propanammina metil-2 -propanammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine secondarie - nomenclatura H H H N-metil-2 -propanammina N H H N-metil-metanammina azacicloesano (piperidina) H H H N ▪▪ H H CH 3 H H N-metil-cicloesanammina N-2 -propil-2 -butanammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Ammine terziarie - nomenclatura H H CH 3 H N ▪▪ H H H N, N-dimetil-etanammina H N-metil-azacicloesano H H H H N H H CH 3 H N, N-dimetil-cicloesanammina N-etil-N-metil-2 -butanammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Come nell’ammoniaca, l’atomo di azoto delle ammine possiede un lone pair ammoniaca N H H N ammina primaria H H R H Come l’ammoniaca, le ammine sono nucleofili R 1 N H R 2 ammina secondaria R 1 N R 3 R 2 ammina terziaria Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Carattere nucleofilo delle ammine H N H C 2 H 5 H 5 C 2 N H 5 C 2 H N C 2 H 5 Carattere nucleofilo Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Metilazione esauriente delle ammine alifatiche I N H H CH 3 +3 H C H H ammina primaria H H H C N I- CH 3 H 3 C CH 3 sale di tetraalchil ammonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Metilazione esauriente delle ammine alifatiche (1° step) d-I ioduro di dimetilammonio d+ C H H H N H H CH 3 ammina primaria H H C N H H CH 3 I- H CH 3 N H CH 3 HI ammina secondaria Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Metilazione esauriente delle ammine alifatiche (2° step) I H H C N H ioduro di trimetilammonio H CH 3 ammina secondaria H H C N H H CH 3 I- CH 3 N CH 3 HI ammina terziaria Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Metilazione esauriente delle ammine alifatiche (3° step) ioduro di tetrametilammonio I H H C N H 3 C H CH 3 H H C N H 3 C H ICH 3 ammina terziaria Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Metilazione esauriente della etanolammina → colina etanolammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica colina

Le ammine sono basi di Brönsted H H+ H+ H+ N N N R R 1 H H R 1 R 2 Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica R 3 R 2

Reagendo con gli acidi, le ammine formano sali di alchil-ammonio cloruro di metilammonio nitrato di dimetilammonio acetato di trimetilammonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Valori di Kb delle ammine Kb = 6. 6 • 10 -5 N H 3 C CH 3 C H 3 Kb = 5 • 10 -4 Kb = 6 • 10 -4 N N H N CH 3 H+ H H H 3 C CH 3 H+ H+ N H H H CH 3 N H Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica CH 3

Le ammine aromatiche sono basi più deboli delle ammine alicicliche Kb = 4, 2 • 10 -10 benzenammina Kb = 5, 5 • 10 -4 cicloesanammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Le ammine alchiliche terziarie sono basi più deboli delle primarie e secondarie H N H C 2 H 5 H 5 C 2 N H 5 C 2 H Carattere Valorinucleofilo di Kb Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica N C 2 H 5 ?

L’ingombro sterico limita la solvatazione dello ione trialchilammonio + + dialchil ammonio + trialchil ammonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Reazione delle ammine primarie con HNO 2 a) HO N + O H H N H O N O H b) R N H O N H 2 O H R N N H O H 2 O O N O catione nitrosile R N N H 2 O ione diazonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica H+ R OH N 2

Reazione delle ammine primarie aromatiche con HNO 2 Le ammine aromatiche primarie reagiscono con i nitriti in ambiente acido per dare sali di diazonio, stabili a bassa temperatura. catione diazonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Reazione delle ammine secondarie con HNO 2 a) HO N O H+ H O N O H N O N catione nitrosile b) R' R N H N O O R' R N N O H R' H+ R N N O nitrosammina Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Reazione delle ammine terziarie con HNO 2 a) HO N O + H H O N O N catione nitrosile b) ione trialchilnitrosammonio Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica O

Reazione delle ammine primarie con il gruppo carbonilico O R O H H R N R' C H C N R' H H H R C N R' H H 2 O H + H O R aldimmina (base di Schiff) Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica C H N R'

ossima idrossilammina idrazina fenilidrazina idrazone fenilidrazone Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica

Reazione delle ammine primarie e secondarie con i derivati degli acidi carbossilici O R H O R C N R' C X H H+ X- N H H O R R' Università degli Studi di Perugia – Facoltà di Medicina e Chirurgia – Chimica C N H R'