Eliminacijske reakcije konsultacije Eliminacijske reakcije Eliminacija izlazak dva
- Slides: 35
Eliminacijske reakcije konsultacije
Eliminacijske reakcije • Eliminacija - izlazak dva ili više atoma ili grupa iz iste molekule. • U većini uobičajenih eliminacijskih reakcija nastaju vipestruke veze gubitkom grupa koje su bile vezane na susjednim atomima. • Tako imamo: 1, 1 - ili -eliminaciju, 1, 2 ili ßeliminaciju, tip eliminacije koji predstavlja unutarmolekulsku supstituciju gdje izlazne grupe odlaze sa 1, 3 -položaja ili još udaljenijih mjesta i tako mogu nastati ciklički produkti.
1, 1 - ili -eliminacija Dvostruka veza je nastala gubitkom grupa vezanih na susjedne atome
1, 2 ili ß-eliminacija • Dvije grupe odlaze sa istog atoma. Ove eliminacije se primjenjuju za dobivanje vrlo reaktivnih čestica, karbena koji su osiromašeni elektronima i elektrofilni su.
Eliminacijske reakcije • Objasnite princip β-eliminacije.
β-eliminacija • Je izdvajanje dvije susjedne grupe(ili dva suisjedna supstituenta)uz nastajanje dvostruke ili trostruke veze. Odlazak ova dva supstituentamože se odvijati istovremeno ili u dva koraka. U većini slučajeva jedan od supstituenata je odlazeća (nukleofilna) grupa, a drugi je proton
Tipovi eliminacija • Dehidrohalogenacija (-HX) • Dehidratacija (-H 2 O)
Dehidrohalogenacija Zajcevljevo (Saytzev) pravilo Ukoliko se iz supstrata eliminiraju manje odlazeće grupe kao što su halogeni ili OH grupa, hidrogen koji se izdvaja, odlazi sa više supstituiranog β-karbona. To je Zajcevljevo pravilo Ima više supstituenata Manje supstituenata
Hofmann-ovo pravilo • Ako supstrat sadrži veće odlazeće grupe npr. kvarterna amonijeva ili sulfonijeva so, hidrogen koji se izdvaja odlazi sa manje supstituiranog -C atoma: Više supstituiran Manje supstituiran
Zajcev-ljevo i Hofmann-ovo pravilo • Dokažite da pri dehidrohalogenovanju nekog terc-pentil-halogenida stvaranje Zajcev-ljebog proizvoda je povoljnije od Hofmann-ovog.
Stvaranje Zajcev-ljevog produkta je povoljnije zbog veće stabilizacije hiperkonjugacijom alkena koji sadrži veći broj alkil-grupa vezanih za C=C grupu.
• Napišite reakciju eliminacije pri čemu nastaju produkti i po Zajcev-ljevom i po Hofmann-ovom pravilu
Rješenje
Orjentacija eliminacije Neke eliminacijske reakcije daju smjesu alkenskih produkata, a neke samo jedan od mogućih izomera. Razlog tome je što mnogi supstrati imaju više od jedne vrste -vodika koji se može otcijepiti. Koji produkt će nastati ovisi o: • strukturi supstrata, • svojstvima izlazne (odlazeće) grupe, • reakcijskim uvjetima.
• Za orijentaciju eliminacije važni su sterički uvjeti koji se zasnivaju na veličini korištene baze. Uz voluminozne baze obično nastaju manje supstituirani alkeni. • Bazičnost je važan faktor za eliminaciju, a nukleofilnost za supstituciju. Zbog toga ako želimo eliminaciju trebamo upotreijebiti jako bazične uslove Etanol i etoksid-jon su nukleofili. Etoksid je bolji nukleofil zbog svog negativnog naboja. negativno nabijen kisikov atom čini etoksid jakom bazom. Bazičnost je preovladavajući faktor u kompeticiji eliminacije i supstitucije, što povećava eliminaciju.
Uticaj strukture supstrata na odnos eliminacije i supstitucije • Pretrpanost supstituentima unutar supstrata više pogoduje eliminaciji nego supstituciji. Zašto?
• Zbog toga što steričke smetnje više ometaju nukleofil na putu do c-atoma nego do β-vodikovog atoma. • Također i veća stabilnost produkta je vjerovatno drugi faktor koji objašnjava povećanje udjela eliminacije kada se poveća broj skupina na supstratu. Više supstituirani alkeni su stabilniji.
Uticaj otapala na odnos eliminacije i supstitucije • Smanjenje polarnosti otapala više odgovara eliminaciji nego supstituciji
Uticaj temperature na odnos eliminacije i supstitucije • Porastom temperature, brzina eliminacija raste u odnosu na brzinu supstitucije
Nastajanje alkena dehidratacijom alkohola • Čime je katalizirana dehidratacija alkohola pri čemu nastaju alkeni? • Koji korak određuje brzinu reakcije? • Primjer mehanizma dehidratacije alkohola:
• Dehidrataciju alkohola obično katalizira kiselina. • Činjenica da iz tercijarnih alkohola mnogo brže nastaje produkt u poređenju sa primarnim, govori da je nastanak karbokationa kao međuprodukta, korak koji određuje brzinu reakcije
Napiši proizvod dehidratacije 1. reakcija 2. reakcija
1. reakcija 2. reakciija
Dehidrohalogenacija • Nacrtajte strukturne formule produkata koji nastaju dehidrohloriranjem navedenih spojeva sa Na. OEt/Et. OH. 1. reakciija 2. reakciija
1. reakciija 2. reakciija
Pirolitička eliminacija • Termičko cijepanje molekule zove se pirolizom. Izlazne grupe estera i aminoksida mogu grijanjem dobiti dovoljno energije da djeluju kao unutrašnje baze • Napišite produkt reakcije
Napišite dobivanje 1 -oktena pirolizom estera?
Piroliza estera spada u termičke cis-eliminacije. kod estera primarnih alkohola nastaju 1 -alkeni.
• Piroliza amin-oksida (Copeova reakcija) je postupak za sintezu alkena, sličan pirolizi estera Napisite produkt reakcije:
Rješenje: Atom kisika ima prividni negativni naboj i može djelovati kao baza.
Katakitička dehidrogenacija • Eliminacija vodika iz ugljikovodika je važan industrijski proces, koji se provodi pri visokim temperaturama uz katalizator (najčešće metalni oksidi). • Napišite produkte koji nastaju: 1. reakcija 2. reakcija
1. reakcija 2. reakcija
Nastajanje alkina • Postupak do nastanka alkina je 1, 2 eliminacija derivata alkena ili dvostruka 1, 2 -eliminacija supstituiranih alkana • Eliminacijske reakcije nastajanja alkina obično su sporije od sličnih eliminacija za nastanak alkena. Iz tog razloga potrebni su jači uvjeti (jače baze i više temperature) za provođenje reakcije
Napišite produkte reakcija 1. reakcija 2. reakcija
1. reakcija 2. reakcija
- Dehidratacija etanola
- Gaussian elimination
- Zadaci s dva tipa kriterija izbora
- Totalitarni režimi između dva rata
- Veľkosť uhla v stupňoch a minútach
- Podobnost trojúhelníků
- K mladosti rozbor
- Recenice sa crtom
- Soli azotaste kiseline
- Dva pejzaža
- Jeden dva tři my jsme bratři text
- Zbogom bako mili rode
- Prostor likovna kultura
- Deljenje decimalnih brojeva
- Ocjenjivanje ili ocijenjivanje
- Kako glasi tekbir
- Ciupagami
- Dva community nursing
- Grecka abeceda uhly
- Kijamul lejl noćni namaz
- Svet izmedju dva svetska rata
- Jak lvové bijem o mříže text
- A to boli orechy bolo ich tam dva mechy
- комплементни углови
- Koja je uloga parkirne kočnice na vozilu
- Perspektiva s dva nedogleda
- Podobnost trojúhelníků
- Brojalica jedan dva tri
- Nauka tehnika i kultura između dva svjetska rata
- Dva cva
- Evelyn harper
- Mezi hroby dva červi se potkali
- Kvarteto pravidla
- Klima nizinske hrvatske
- Pasiv u engleskom jeziku
- Staticki neodredjeni nosaci