El enlace qumico Unidad 3 1 Por qu

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El enlace químico Unidad 3 1

El enlace químico Unidad 3 1

¿Por qué se unen los átomos? n n Los átomos, moléculas e iones y

¿Por qué se unen los átomos? n n Los átomos, moléculas e iones y se unen entre sí para tener la mínima energía, lo que equivale a decir de máxima estabilidad. Se unen utilizando los electrones más externos (de valencia). Diagrama de energía frente a distancia interatómica 2

Tipos de enlaces n Atómicos: q q q n Iónico Covalente Metálico Intermoleculares: q

Tipos de enlaces n Atómicos: q q q n Iónico Covalente Metálico Intermoleculares: q q Fuerzas de Van de Waals Enlaces de hidrógeno 3

Enlace iónico n n Se produce por la atracción electrostática entre cationes positivos y

Enlace iónico n n Se produce por la atracción electrostática entre cationes positivos y aniones negativos, que se unen formando redes cristalinas. Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se llaman reacciones de ionización: q q Na – 1 e– Na+ O + 2 e– O 2– Reac. global: O + 2 Na O 2– + 2 Na+ Fórmula empírica del compuesto Na 2 O Ejemplo: 4

Energía de red (reticular) en los compuestos iónicos ( Hu o U) n Es

Energía de red (reticular) en los compuestos iónicos ( Hu o U) n Es la cantidad de energía desprendida en la formación de un mol de compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso. q n Ejemplo: En el caso de la formación de Na. Cl la Er corresponde a la reacción: Na+ (g) + Cl– (g) Na. Cl (s) ( Hu < 0) Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber. 5

Ciclo de Born-Haber La reacción global de formación de Na. Cl es: Na (s)

Ciclo de Born-Haber La reacción global de formación de Na. Cl es: Na (s) + ½ Cl 2 (g) Na. Cl (s) ( Hf = – 411, 1 k. J) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Na (s) Na (g) ( Hsubl = +107, 8 k. J) ½ Cl 2 (g) Cl (g) (½ Hdis= +121, 3 k. J) Cl (g) Cl– (g) (ΔHAE = – 348, 8 k. J) Na (g) Na+ (g) (ΔHEI = +495, 4 k. J) Na+ (g) + Cl– (g) Na. Cl (s) ( Hu = ? ) Hu = Hf – ( Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI) Hu = – 411’ 1 k. J – (107’ 8 k. J + 121’ 3 k. J – 348’ 8 k. J + 495’ 4 k. J) = – 786’ 8 k. J 6

Factores de los que depende la Energía reticular n n En general, la energía

Factores de los que depende la Energía reticular n n En general, la energía de red es grande y negativa y compensa el déficit de energía que suponen el resto de los procesos. Está influenciada por la carga y el tamaño de los iones A mayor carga de los iones mayor Hu. Ejemplo: Así el Ca. O (Ca 2+ y O 2–) tendrá “ Hu ” mayor que el Na. Cl (Na+ y Cl–). n A menor tamaño de los iones mayor Hu. Ejemplo: Así el Na. Cl (Na+ y Cl–) tendrá “ Hu ” mayor que el KBr (K+ y Br–). 7

Estructura cristalina n n Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en

Estructura cristalina n n Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera más compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio. La geometría viene condicionada por el tamaño relativo de los iones y por la neutralidad global del cristal. Índice de coordinación: q q Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado”. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su índice de coordinación. 8

Principales tipos de estructura cristalina n Na. Cl (cúbica centrada en las caras para

Principales tipos de estructura cristalina n Na. Cl (cúbica centrada en las caras para ambos iones) q n Cs. Cl (cúbica para ambos iones) q n Índice de coord. para ambos iones = 6 Índice de coord. para ambos iones = 8 Ca. F 2 (cúbica centrada en las caras para el Ca 2+ y tetraédrica para el F– ) q q Índice de coord. para el F– = 4 Índice de coord. para el Ca 2+ = 8 F Ca 2+ 9

Propiedades de los compuestos iónicos n n Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto

Propiedades de los compuestos iónicos n n Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones electrostáticas entre iones de distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente. Son solubles en disolventes polares como el agua (tanto más cuanto menor HU) e insolubles en disolventes apolares. Presentan conductividad electrolítica a la corriente eléctrica en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en estado sólido no conducen la electricidad. Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y quebradizos (se rompe con facilidad al someterlos a fuerzas moderadas). 10

Disolución de un cristal iónico en un disolvente polar Solubilidad de un cristal iónico

Disolución de un cristal iónico en un disolvente polar Solubilidad de un cristal iónico 11

Fragilidad en un cristal iónico presión © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato. 12

Fragilidad en un cristal iónico presión © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato. 12

Enlace covalente n n n Es el resultado de compartir un par (o más)

Enlace covalente n n n Es el resultado de compartir un par (o más) de electrones por dos o más átomos. Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos aislados. La distancia a la que se consigue mayor estabilidad (menor energía) se llama “distancia de enlace”. enlace Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va acompañada de un desprendimiento de energía, lo que explica que una molécula sea más estable que los átomos por separado. Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 enlace mol de un determinado tipo de enlace. q q Es siempre endotérmica (positiva). Ejemplo: para romper 1 mol de H 2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 k. J, Eenlace(H–H) = + 436 k. J 13

 Teoría de Lewis Se basa en las siguientes hipótesis: n Cuando los átomos

Teoría de Lewis Se basa en las siguientes hipótesis: n Cuando los átomos forman enlaces covalentes, tienden a compartir electrones para conseguir 8 e– en su última capa (regla del octeto). n n Cada par de e– compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo. 14

Tipos de enlace covalente n Enlace covalente “apolar”: es el formado por dos átomos

Tipos de enlace covalente n Enlace covalente “apolar”: es el formado por dos átomos iguales que comparten electrones: q q q n Enlace covalente polar: cuando los dos átomos tienen diferentes electronegatividades y se forma un dipolo con una zona positiva y otra negativa: q n Sencillo: H-H, Cl-Cl Doble: O=O Triple: NΞN, H-Cl, H-O, H-N Enlace covalente coordinado: en el que el par de electrones compartido lo aporta sólo uno de los átomos que lo forman. En este caso la molécula tiene carga eléctrica: q NH 4+, H 3 O+, 15

Excepciones a la teoría de Lewis n n n Moléculas tipo Be. Cl 2

Excepciones a la teoría de Lewis n n n Moléculas tipo Be. Cl 2 en la que el Berilio sólo tiene 2 electrones. Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman moléculas como el BF 3 en las que el átomo de B no llega a tener 8 electrones. Moléculas tipo PCl 5 o SF 6 en las que el átomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–). q n Sólo en caso de que el no-metal no esté en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales “d” y puede haber más de cuatro enlaces. Moléculas tipo NO y NO 2 que tienen un número impar de electrones. 16

Modelo de repulsión de pares electrónicos y geometría molecular n n Los enlaces covalentes

Modelo de repulsión de pares electrónicos y geometría molecular n n Los enlaces covalentes tienen una dirección determinada y las distancias de enlace y los ángulos entre los mismos pueden medirse por técnicas de difracción de rayos X. Las moléculas diatómicas como H 2 o Cl 2 deben ser lineales, ya que dos puntos siempre forman una recta. Para moléculas formadas por 3 o más átomos usamos el modelo de repulsión de los pares electrónicos, que dice que: “La geometría viene dada por la repulsión de los pares de e– del átomo central”. Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles. 17

Modelo de repulsión de pares electrónicos y geometría molecular. (cont. ). n Para saber

Modelo de repulsión de pares electrónicos y geometría molecular. (cont. ). n Para saber la geometría que tienen las moléculas con enlaces covalentes podemos distinguir las siguientes clases: q q q El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace, ej Be. Cl 2, BCl 3, CH 4, etc El átomo central tiene pares de e– sin compartir, ej: NH 3, H 2 O, etc El átomo central tiene un enlace doble, ej: eteno, 18

El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace. n n n Be.

El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace. n n n Be. F 2: El Be tiene 2 pares de e– Ang. enl. = 180º. BCl 3: El B tiene 3 pares de e– Ang. enl. = 120º. CH 4: El C tiene 4 pares de e– Ang. enl. = 109, 4º. Be. F 2 BCl 3 CH 4 Lineal Triangular Tetraédrica 19

El átomo central tiene pares de e– sin compartir. n La repulsión de éstos

El átomo central tiene pares de e– sin compartir. n La repulsión de éstos pares de e– sin compartir es mayor que entre pares de e– de enlace. NH 3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 107’ 3º < 109’ 4º (tetraédrico) q H 2 O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 104’ 5º < 109’ 5º (tetraédrico) Los ángulos medidos son ligeramente inferiores a los de un tetraedro, ya que los pares de e- no compartidos requieren más espacio que los compartidos, ya que estos están atraídos por dos átomos. q n Amoniaco (107, 3º) Agua (104, 5º) Metano (109, 4º)20

El átomo central tiene un enlace doble. n n La repulsión debida a 2

El átomo central tiene un enlace doble. n n La repulsión debida a 2 pares electrónicos compartidos es mayor que la de uno. CH 2=CH 2: Cada C tiene 2 pares de e– compartidos 122º con el otro C y 2 pares de e– compartidos con sendos 116º átomos de H. 122º q q Ang. enl. H–C=C: 122º > 120º (triangular) Ang. enl. H–C–H: 116º < 120º (triangular) 21

El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple. n

El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple. n n Como se une únicamente a dos elementos la geometría es lineal. Ejemplos: q Etino (acetileno) q CO 2 22

Polaridad en moléculas covalentes. Momento dipolar. n Cuando los átomos que forman la molécula

Polaridad en moléculas covalentes. Momento dipolar. n Cuando los átomos que forman la molécula tienen diferente n electronegatividad, hay una distribución asimétrica del par de e - compartidos, por lo que el enlace es polar. En el átomo más electronegativo aparece una carga parcial negativa (δ-) y sobre el otro una carga parcial positiva (δ+) y por tanto se forma un dipolo. δ+ δ- n H - Cl Cada enlace tiene un momento dipolar “ ” (magnitud vectorial que depende la diferencia de entre los átomos cuya dirección es la línea que une ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al más electronegativo). 23

Momento dipolar (cont). n n Dependiendo de cómo sea de los enlaces que forman

Momento dipolar (cont). n n Dependiendo de cómo sea de los enlaces que forman una molécula, éstas se clasifican en: Moléculas polares. Tienen no nulo: q q n Moléculas con un sólo enlace covalente. Ej: HCl. Moléculas angulares, piramidales, . . Ej: H 2 O, NH 3. Moléculas apolares. Tienen nulo: apolares q q Moléculas con enlaces apolares. Ej: H 2, Cl 2. = 0. Ej: CH 4, CO 2. 24

Teoría del enlace de valencia (E. V. ) n n n Se basa en

Teoría del enlace de valencia (E. V. ) n n n Se basa en la suposición de que los enlaces covalentes se producen por solapamiento (superposición) de los orbitales atómicos de distintos átomos y emparejamiento de los e– de orbitales semiocupados. Así, 2 átomos de H (1 s 1) tienen cada uno 1 e– desapareado en un orbital “s” y formarían un orbital molecular en donde alojarían los 2 e–. – Se llama “covalencia” al nº de e covalencia desapareados y por tanto al nº de enlaces que un átomo forma. 25

Enlace covalente simple. n n Se produce un único solapamiento de orbitales atómicos. Es

Enlace covalente simple. n n Se produce un único solapamiento de orbitales atómicos. Es frontal y se llama “σ” (sigma). Puede ser: a) Entre dos orbitales “s” b) Entre un orbital “s” y uno “p” c) Entre dos orbitales “p”. © Grupo ANAYA S. A. Química 2º Bachillerato 26

Enlace covalente múltiple. n n Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atómicos

Enlace covalente múltiple. n n Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atómicos entre dos átomos. Siempre hay un enlace frontal “σ” (sólo 1). Si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral “π” (pi). Si el enlace es triple, existe un solapamiento “σ” y dos “π”. © Grupo ANAYA S. A. Química 2º Bachillerato 27

Hibridación de orbitales atómicos. n n n Para explicar la geometría de la moléculas

Hibridación de orbitales atómicos. n n n Para explicar la geometría de la moléculas (ángulos y distancia) y la covalencia de ciertos átomos se formuló la “teoría de la hibridación”. hibridación Así, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en compuestos como el CH 4 y en la mayoría de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e– del orbital 2 s al 2 p y a continuación formar 4 orbitales de igual energía a partir del 2 s y de los 3 orb. 2 p). Los tipos de hibridación se utiliza, sobre todo, en compustos de química orgánica, si bien no es exclusiva de compuestos orgánicos. 28

n Se hibridan: q q n Los orbitales atómicos que van a formar enlaces

n Se hibridan: q q n Los orbitales atómicos que van a formar enlaces “ ” Las parejas de e– sin compartir. No se hibridan: q q Los orbitales atómicos que van a formar el segundo o tercer enlace. Los orbitales atómicos vacíos. 29

Tipos de hibridación n sp 3 q q q n sp 2 q q

Tipos de hibridación n sp 3 q q q n sp 2 q q n 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano 3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ej: NH 3 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ej: H 2 O 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF 3 1 enlace doble y 2 sencillos. Ejemplo: eteno sp q q q 2 enlaces sencillos. Ejemplo: Be. F 2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO 2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino 30

Tipos de orbitales híbridos. Ejemplos Imágenes: © Ed Santillana. Química 2º de Bachillerato 31

Tipos de orbitales híbridos. Ejemplos Imágenes: © Ed Santillana. Química 2º de Bachillerato 31

Propiedades de los compuestos covalentes Sólidos covalentes: covalentes n n n Los enlaces se

Propiedades de los compuestos covalentes Sólidos covalentes: covalentes n n n Los enlaces se dan a lo largo de todo el cristal. Gran dureza y P. F alto. Son sólidos. Insolubles en todo tipo de disolvente. Malos conductores. El grafito que forma estructura por capas le hace más blando y conductor. Sust. moleculares: moleculares n n n Están formados por moléculas aisladas. P. F. y P. E. bajos (gases). Son blandos. Solubles en disolventes moleculares. Malos conductores. Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen mayores P. F y P. E. 32

Diamante Grafito 33

Diamante Grafito 33

Enlaces intermoleculares Enlace o puente de Hidrógeno. n Es relativamente fuerte y precisa de:

Enlaces intermoleculares Enlace o puente de Hidrógeno. n Es relativamente fuerte y precisa de: q q q Gran diferencia de electronegatividad entre átomos. El pequeño tamaño del H que se incrusta en la nube de e– del otro átomo. Es el responsable de P. F y P. E. anormalmente altos. Fuerzas de Van der Waals. n n Fuerzas dipolo-dipolo: entre dipolos permanentes (moléculas polares). Son débiles. Fuerzas de London: entre dipolos instantáneos (moléculas apolares). Son muy débiles y aumentan con el tamaño de los átomos y de las moléculas. 34

Estructura del hielo (puentes de hidrógeno) 35

Estructura del hielo (puentes de hidrógeno) 35

Enlace metálico n n Lo forman los metales y es un enlace bastante fuerte.

Enlace metálico n n Lo forman los metales y es un enlace bastante fuerte. Se comparten los e de valencia colectivamente. Una nube electrónica rodea a todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, formando una estructura cristalina de alto índice de coordinación. Existen dos modelos que lo explican: q q Modelo del mar de electrones: Modelo de bandas: 36

Propiedades de los compuestos metálicos. n n n Son dúctiles y maleables debido a

Propiedades de los compuestos metálicos. n n n Son dúctiles y maleables debido a que no existen enlaces con una dirección determinada. Si se distorsiona la estructura los e– vuelven a estabilizarla interponiéndose entre los cationes. Son buenos conductores debido a la deslocalización de los e–. Conducen el calor debido a la compacidad de los átomos que hace que las vibraciones en unos se transmitan con facilidad a los de al lado. Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la estructura de la red. La mayoría son sólidos. Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de niveles muy próximos de energía que hace que prácticamente absorban energía de cualquier “ ” que inmediatamente emiten (reflejo y brillo). 37