dp PC tiempo bordes dp PC fase condensada

dp. PC

tiempo bordes dp. PC fase condensada Efecto de tensión de línea (similar a condensación capilar? ) Escala: es 2 -3 ordenes de magnitud menores a mis dominios

Simulacion Monte Carlo IR (Jorgensen 1996) DC 22 PC Perdeuterado dp. PC: muestra un mayor orden que en equilibrio, confirma simulación

TEMPERATURE QUENCH 82 50 C vesiculas multilamelares PRESSURE QUENCH 2 200 atm a 80 C vesiculas unilamelares

Efecto de sobreenfriamiento: es consecuencia de una difusión lenta de dp. PC desde fase gel fluida NO: el efecto sería una consecuencia de un proceso lento de separación de fases y por el efecto de condensación de dp. PC ordenada en la región interfacial (actuaría como surfactante bajando la tensión interfacial).

NBD-PE fase fluida t-Pn. A prefiere fase gel (t-Pn. A = trans-parinaric acid)

• t-Pn. A no cambia con el tiempo después del “thermal quench” • NBD-PE decae con el tiempo • Mayor es el salto, mas rápido es el regreso a parámetros de equilibrio La fuerza impulsora es la distancia a las condiciones de equilibrio (“non-equilibrium excess free energy”)

• t-Pn. A no cambia con el tiempo después del “thermal quench” • NBD-PE decae con el tiempo o NBD-PE queda atrapado en fase gel Þo gran parte de NBD-PE (y también dl. PC) se encuentra en conformación similar a gel probablemente en interfases laterales (“wetting layer”). Esto disminuye la tensión interfacial y estabiliza transcientemente la estructura fuera del equilibrio. Es un problema de difusion lenta del NBD-PE de gel a fase fluida? NO: Además, si fuera un problema difusional deberíamos ver menor efecto a mayores temperaturas y se observa lo contrario

Nuestro sistema fuera del equilibrio. . .

columnas Las monocapas premezcladas (mas cercanas a equilibrio) contienen mayor cantidad de fase oscuras y sus dominios son mas grandes (a bajas Xcer) que las generadas enzimáticamente a la misma composición.

Estudiamos la topografía de membrana durante la relajación de una monocapa SM/Cer generada enzimáticamente: cambios morfológicos de los dominios % hidrólisis SM Inyección EDTA Antes de inyección EDTA Tiempo 1 h después de EDTA

La relajación de la membrana conduce a un aumento del % fase condensada (oscura) mostrando un aumento en dominios agrupados grandes % hidrólisis SM Inyección EDTA Antes de inyección EDTA Tiempo 1 h después de EDTA

La composición de SM/Cer de la fase condensada cambia con el tiempo mostrando dilución de Cer (y enriquecimiento de SM) Composicion total (fch)=cte = 0. 18 Xcer fase fluida= cte = 0. 02 ACer y ASM= área molecular parcial a =10 Un aumento de por encima del equilibrio será la fuerza impulsora del evento?

El entrampamiento cinético del fenómeno se debe a un efecto de “wetting layer” a pesar de trabajar con escalas micrometricas y no nanometricas? ? ? (hay que estudiar y trabajar mas) 13% 24%

Por fin se acabó!