DessMartinPeriodinan IBX Seminarvortrag vom 18 1 2006 IBX

Dess-Martin-Periodinan/ IBX Seminarvortrag vom 18. 1. 2006

IBX n n n 2 -Iodoxybenzoesäure oxidiert primäre Alkohole zu Aldehyden Zwischenprodukt der Synthese des Dess. Martin-Periodinans hitze- und stoßempfindlich kommerziell als stabilisiertes IBX erhältlich (z. B. in DMSO-Lösung oder an ein Polymer gebunden)

Mechanismus der Oxidation mit IBX n Hypervalenter Twist- Mechanismus

Beispiel: IBX-Oxidation in der Totalsynthese von n Eicosanid

Dess-Martin-Periodinan (DPM) n n n oxidiert insbesondere primäre und sekundäre Alkohole zu Aldehyden und Ketonen sehr selektive Oxidation unter milden Bedingungen (bei Pyridinzusatz im nahezu neutralen Bereich) funktionelle Gruppen wie Enolether, Epoxide, Furane und Sulfide werden nicht angegriffen

Dess-Martin-Periodinan n Typische Reaktionsbedingungen: Raumtemperatur, Lösungsmittel CHCl 3 oder CH 2 Cl 2, 1. 1 eq. DPM, 0. 5 -2 h Vorteile: - besser löslich als IBX - enthält keine Schwermetalle - leicht zu regenerieren Nachteil: - wie IBX stoß- und hitzeempfindlich (in CH 2 Cl 2 -Lösung gefahrlos zu handhaben)

Darstellung von DPM

Dess-Martin-Oxidation n Oxidation eines sekundären Alkohols zum Keton

Mechanismus der Dess-Martin. Oxidation

Beispiele:

Beispiele:

Literatur n n Carey, Sundberg: Advanced Organic Chemistry, 4 th Edition, Kluwer Academic Publishers Schwetlick, Organikum, 22. Auflage, Wiley-VCH www. organic-chemistry. org www. organische-chemie. ch