Degradao de polmeros Definio Degradao de polmeros Modificaes

Degradação de polímeros

Definição • Degradação de polímeros: Modificações químicas e físicas na estrutura dos polímeros que levam à depreciação de propriedades.

Degradação de Polímeros • Abordagens: - Pelos tipos de reações químicas que ocorrem no início e durante a degradação: cisão (ou quebra) de ligações na cadeia principal ou em grupos laterais, reticulação, eliminação ou substituição de cadeias laterais, reações intramoleculares, auto-oxidação e despolimerização. - Pelo processo de iniciação destas reações: térmica, fotoquímica, mecânica, radiação de alta energia, química. - Física: perda de aditivos como plastificante e colorantes.

Reações Químicas

Energia de ligação

Cisão de cadeia

Iniciação de reações de degradação A fotólise (foto + lisis) rompimento de ligação química por reação fotoquímica causada por absorção de luz de energia correspondente a uma transição eletrônica ou por transferência de energia de um sensibilizador em seu estado excitado. A radiólise (radio + lisis) ocorre por rompimento de ligações químicas com radiação de alta energia. Não é específica e ocorre de forma totalmente aleatória. A termólise (termo + lisis) rompimento de ligação química por efeito térmico. A energia da ligação dependerá, por exemplo, do número de ramificações do polímero, do tipo de substituintes ao longo da cadeia polimérica, da estereoregularidade c, da existência ou não de defeitos originados da polimerização, etc. Depende também da forma como esta energia se propaga ao longo da cadeia polimérica, podendo ocorrer mesmo à temperatura ambiente. A cisão mecânica de ligações químicas pode ocorrer em polímeros, quando estes são submetidos a um esforço de cisalhamento. Poderia ser chamada de mecanólise ou triboquímica.

Cisão de cadeia

Reticulação e ciclização

Cisão de cadeia no PP

Reticulação e despolimerização

Reações de oxidação

Reações de oxidação

Ciclo de degradação

Degradação de polímeros insaturados

Degradação hidrolítica (poliésteres e poliamidas)

Decomposição fotoquímica do PET

Degradação por reações de eliminação

Degradação do PVC