complexes MLn metal M Lewis 4 Ti n1s

一. 配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸, 电子对的受体 族： 4 金属： Ti (n-1)s 2 nd 2 3/11/2021 5 V 6 Cr d 3 d 4 7 8 Mn Fe d 5 d 6 9 10 11 12 Co Ni Cu Zn d 7 d 8 d 9 d 10 2

配体( ligand, L) , Lewis硷, 电子对的给体 : NH 3 : CN- : Cl. EDTA 配位数（coordination number, CN )和配位点 Ag(NH 3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2 - CN=6, Cu(CN)2 - CN=? 配位数 化学计量比 配位数 配体数 3/11/2021 3

二. 常见的配体 1. 单齿配体(monodentate ligands） F 、Cl 、Br 、I 、 NH 3 、NR 3 、PR 3、PPh 3、P(OR)3, 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 双酮 3/11/2021 4

EDTA配合物的结构 3/11/2021 7

v 配位数 2： 中心原子的电子组态： d 10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I) 直线形，D∞h Cu(NH 3)2+, Ag. Cl 2 , Au(CN)2 ，Hg. Cl 2– [Ag(NH 3)2]+，Hg. X 2 Ag. SCN晶体 3/11/2021 9

v 配位数 3：KCu(CN)2 3/11/2021 10

v 配位数 4 （D 4 h和Td 点群） Td Al. F 4 - (d 0) , Sn. Cl 4 (d 0) Ti. Br 4 (d 0), Fe. Cl 4 - (d 5), Zn. Cl 42 - (d 10), VCl 4 (d 1), Fe. Cl 42 - (d 6) , Ni. Cl 42 - (d 8) 3/11/2021 11

D 4 h [Ni(CN)4]2 - (d 8) ， [Pt(NH 3)4]2+ (d 8), [Cu(NH 3)4]2+ (d 9) [Ni(CN)4]2 - (d 8) 和 Ni. Cl 42 - (d 8) 构形为何不同？ 3/11/2021 12

v配位数 5 （D 3 h和T 4 v 点群） 四方锥 (square pyramid, SP) C 4 v 三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) [Fe(CO)5] 3/11/2021 D 3 h Bi. F 5 D 3 h C 4 v 13

v 配位数 8 （四方反棱柱 D 4 d, 12面体 D 2 d ） 例： Na 3 Mo(CN)8 · 8 H 2 O中 Mo(CN)83– 为D 4 d [N(n-C 4 H 9 ]3 Mo(CN)8中 Mo(CN)8 3–为D 2 d 3/11/2021 16

[Ce(NO 3)6]2 -, CN=12 3/11/2021 18

风扇形构形，D 3点群 D (+) Co(en)33+ L (-) Co(en)33+ Cis-Co(NH 3)4 Cl 2+ 3/11/2021 trans -Co(NH 3)4 Cl 2+ 20

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五. 配位化合物的制备 水溶液中的取代反应 Cu(H 2 O)42+ + 4 NH 3 Cu(NH 3)42+ + 4 H 2 O [Co(NH 3)5 Cl]Cl 2+ 3 en [Co(en)3]Cl 3 + 5 NH 3 3/11/2021 25

非水溶剂中的取代反应 Cr 3+(aq) + en Cr(OH)3 （水溶液中） Cr 2(SO 4 )3 + en （乙醚溶剂, KI） [Cr(en)3]I 3 [Fe(H 2 O)6]2+ + 3 bpy（乙醇溶剂 [Fe(bpy)3]2+ + 6 H 2 O [Co(DMF)3 Cl 3]+2 en （DMF溶剂） [Co(en)2 Cl 2]Cl 3/11/2021 26

Cu(dpa)(ppr)2. 2 H 2 O结构图（省略H 2 O) Cu六配位 3/11/2021 30

Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction of three molecules of 1, 2 C 6 H 4(Si. H 2)2 Pd. II(R 2 PCH 2 PR 2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium complexes. Single-crystal x-ray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the complexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent, whereas the other palladium atoms are divalent Jan. 2002 Sience 3/11/2021 32