Comment Dessiner des Orbitales Molculaires 1 cas du

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 1 - cas du 1, 3, 5 -hexatriène: Méthode 1 : combinaison des fragments Dans ce cas-ci, la moitié de l’hexatriène correspond au groupe allyle, nous allons donc combiner 2 orbitales moléculaires identiques de l’allyle afin de générer les 6 orbitales moléculaires de l’hexatriène.

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 6 5 3 / 3 4 3 2 / 2 combinaison hors phase 1 / 1 combinaison en phase 2 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires E LUMO Niveau non-liant HOMO 6 Interactions: 0 liante 5 anti-liantes 5 1 liante 4 anti-liantes 4 0 liante 1 anti-liante 3 1 liante 0 anti-liante 2 4 liantes 1 anti-liante 1 5 liantes 0 anti-liante

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Méthode 2: ajouter des plans nodaux 6: 5 plans nodaux (maximum) moins stable Toujours Respecter La symétrie! 5: 4 plans nodaux 4: 3 plans nodaux 3: 2 plans nodaux 2: 1 plan nodal 1: aucun plan nodal plus stable

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 2 - cas du 1, 3 -pentadiényle: Méthode 1 : combinaison des fragments 5 / 2 = 2. 5 donc cette méthode est inapplicable dans ce cas Il faut donc utiliser : Méthode 2: ajouter des plans nodaux (ne pas oublier de respecter la symétrie!)

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 5: 4 plans nodaux moins stable 4: 3 plans nodaux 3: 2 plans nodaux 2: 1 plan nodal 1: aucun plan nodal plus stable

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires E Identifier les HOMO, LUMO et SOMO 5 4 Niveau non-liant 3 2 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 3 - cas du benzène: Méthode 1 : plans nodaux 1: aucun plan nodal plus stable 6: 3 plans nodaux (maximum) moins stable Étant donné qu’il reste 4 orbitales ( 2 - 5) et il est impossible d’avoir plus de 3 plans nodaux, certaines orbitales auront le même nombre (donc même énergie)

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Donc… 6: 3 plans nodaux (maximum) moins stable 5: 2 plans nodaux 4: 2 plans nodaux 3: 1 plan nodal 2: 1 plan nodal 1: aucun plan nodal plus stable

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 6 Niveau non-liant 4 5 2 3 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Méthode 2 : combinaison des fragments La moitié du benzène correspond (encore!) au groupe allyle, nous allons donc combiner 2 orbitales moléculaires identiques de l’allyle afin de générer les 6 orbitales moléculaires du benzène.

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 6 4 3 / 3 5 2 / 2 3 combinaison hors phase 1 / 1 combinaison en phase 2 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Méthode 3: cyclisation formelle de l’hexatriène

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 6 5 6 4 4 3 5 3 2 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 3 - cas du cyclopentadiényle:

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Méthode 1 : plans nodaux 5: 2 plans nodaux 4: 2 plans nodaux 3: 1 plan nodal 2: 1 plan nodal 1: aucun plan nodal plus stable

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Méthode 2: recombinaison de fragments Cette méthode est inapplicable car 5 / 2 = 2. 5! Méthode 3: cyclisation formelle du pentadiényle

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 5 5 4 3 2 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 4 5 2 3 Niveau non-liant 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires -6 électrons -orbitales liantes remplies -aromatique 4 5 2 3 Niveau non-liant 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires -4 électrons -2 orbitales liantes à moitié remplies -antiaromatique 4 5 2 3 Niveau non-liant 1 -règle de Hund : toutes les orbitales de même énergie doivent contenir un électron avant de commencer à les remplir

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 4 - cas du pentalène: OUCH!!! Commençons par un système plus simple : 5 - cas du cyclooctatétraène

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Bâtissez les orbitales en utilisant chacune des méthodes 8 0 L, 8 AL 6 2 L, 6 AL 7 2 L, 6 AL 4 4 L, 4 AL 5 4 L, 4 AL 2 6 L, 2 AL 3 6 L, 2 AL 1 8 liantes (L), 0 anti-liantes (AL)

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires 8 Niveau non-liant 6 7 4 5 2 3 1

Comment Dessiner des Orbitales Moléculaires Nous pouvons maintenant passer au pentalène: Méthode 1: ajout du deuxième cycle à partir du cyclooctatétraène Essayer les deux méthodes Méthode 2: double cyclisation de l’octatétraène