Co Salen Coordination Ligand Ligand Ligand coordinationmonodentate bidentate
Co Salen 합성
목차 � Coordination이란? � Ligand란? 대표적인 Ligand? Ligand의 coordination(monodentate, bidentate, tridentate, polydentate…. )? , Carbon-based ligand type ? � Metal d orbital과 Ligand ρ-결함, π결합 (시그마, 파이 도너 어셉터) � Coordination number(low coordination 예) 4, 5, 6. . high coordination와 complex geometry 의 관계 � Square planar complex, tetrahedral complex, trigonalbipyramidal, square-pyramidal complex, octahedral complex � Symmetry and point group of octahedral complex � Schiff base synthesis (imine formation) and Salen ligand?
Coordination
Ligand (배위자) Hexaamminecobalt (III) chloride [Co (NH 3 ) 6 ] Cl 3
Ligand (배위자) Copper(2+) bis(aminoacetate) [Cu(NH 2 COO)2
Monodentate ligand
Polydentate ligand
Bidentate ligand
Tridentate ligand
Organometallic compound Grignard reagent
Metal d orbital, ligand p-결합 π-결합 coordination compound
Metal d orbital과 ligand의 시그마 결합, 파이 결합 Metal과 ligand 6개가 결합하여 만들어진 화합물 Octahedral compound
Metal d orbital과 ligand의 시그마 결합, 파이 결합 sigma donor Metal d-orbital과 ligand가 결합을 할 때 sigma 결합에서 ligand가 d-orbital에게 전 자를 주기 때문에 ligand가 sigma donor가 된다. Pi-accepter metal과 ligand가 결합을 할 때 p-결합에서 metal이 ligand에게 전자를 받어 metal이 pi-accepter가 된다. Pi-backdonation 만약 ligand가 empty π* orbital상태 이면 오히려 d-orbital이 전자를 주게 되는데 이 것을 Pi-backdonation라고 하고 이 때는 ligand가 pi-accepter가 된다. filled d orbital empty π* orbital
coordination complex geometry coordination number 배위화합물의 양이온 또는 금속 이온에 배위하는 ligand의 수를 말한다. Coordination number=2
coordination complex geometry Coordination number=3 Coordination number=4
coordination complex geometry Coordination number=5 Coordination number=6
coordination complex geometry Coordination number=7 Coordination number=8
coordination complex geometry Coordination number=9 Coordination number=12
Square planar complex, tetrahedral complex, trigonalbipyramidal, squarepyramidal complex, octahedral complex Symmetry and point group of octahedral complex
Tetrahedral and Square planar complex Coordination number : 4
Trigonal-bipyramidal and Square-pyramidal complex Coordination number : 5
Octahedral complex Coordination number : 6
Symmetry operation(대칭 조작) 실질적인 거울면 반사, 축과 점을 중심으로 한 움직임을 대칭 조작(symmetry operation)이라 한다. ◈동등 조작(identity operation, E) ◈회전 조작(rotation operation, Cn, 또는 proper rotation) ◈반사 조작(reflection operation, σ) ◈반전(inversion, i ) ◈회전 반사 조작(rotation-reflection operation, Sn, 또는 improper rotation)
Symmetry operation(대칭 조작) 회전 조작(rotation operation, Cn, 또는 proper rotation) 하나 이상의 회전축을 가진 분자에서 n값이 가장 큰 Cn 축을 가 장 높은 차수의 회전축(highest order rotation axis) 또는 주회전 축(principal axis)이라고 한다. Cn = 360°/n
Point group 결정 과정
Point group의 특성과 표현 지표표(character table) ①Point group의 name ②그 Point group의 Symmetry operations ③Mulliken symbols로 irreducible representation ④Point group의 irreducible representation의 지표 ⑤각 축에 대한 coordinates와 축에 대한 회전의 coordinates ⑥square와 binary products의 coordinates
Octahedral Character table
어떻게 Complex에 따라 분자궤도함수 형태가 달라지는 것을 확인할 수 있을까? Symmetry element “Symmetry and Point group “ Symmetry operation Character table
Schiff base & Salen ligand
Schiff base mechanism Amine : nucleophile
Schiff base mechanism
Salen ligand 2개의 Salicylaldehyde와 Ethylenediamine의 축합 반응
Salen complex
Thank you
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