CO Org Lett 2006 V 8 Issue 6

Примеры реакций окислительного C-O сочетания с направляющими группами Org. Lett. – 2006. – V. 8. – Issue 6. – P. 1141 -1144. DOI: 10. 1021/ol 0530272 Tetrahedron Lett. – 2011. – V. 52. – Issue 45. – P. 5926 -5929. DOI: 10. 1016/j. tetlet. 2011. 08. 098 6

Примеры реакций окислительного C-O сочетания с участием альдегидов и спиртов Angew. Chem. Int. Ed. – 2012. – V. 51. – Issue 50. – P. 12538 -12541. DOI: 10. 1002/anie. 201205921 Chem. Commun. – 2014. – V. 50. – Issue 47. – P. 6240 -6242. DOI: 10. 1039/C 4 CC 01652 A 8

Катализированное переходными металлами (Cu, Fe, Mn, Co) пероксидирование β-дикарбонильных соединений 13 Terent'ev A. ; Borisov D. ; Yaremenko I. ; Chernyshev V. ; Nikishin G. // J. Org. Chem. 2010, 75, 5065. A. O. Terent’ev, D. A. Borisov, V. V. Semenov, V. V. Chernyshev, V. M. Dembitsky, G. I. Nikishin // Synthesis 2011, 2091.

Пероксидирование кетоэфира № 15 Катализатор Растворитель Конверсия 1, % Выход 2, % 1 Cu(OAc)2 H 2 O CH 3 CN 71 60 2 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O CH 3 CN 100 90 3 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O Et. OH следы 0 4 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O CH 3 COOH следы 0 5 Cu(BF 4)2 6 H 2 O CH 3 CN 100 79 6 Cu(acac)2 CH 3 CN 60 40 7 Cu. Cl CH 3 CN следы 8 Cu. Cl 2 2 H 2 O CH 3 CN 16 следы 9 Mn(OAc)2 4 H 2 O CH 3 CN 33 21 10 Fe. Cl 3 CH 3 CN 50 24 опыта 11 Co(Cl. O 4)2 6 H 2 O CH 3 CN 0 0 2 Моль But. OOH / моль 1, 0. 1 моль катализатора / моль 1, время реакции 1 ч

Пероксидирование дикетона № Моль t-Bu. OOH опыта / моль 1 1 16 Конверсия 1, Выход 2, % % Катализатор τ, ч 2 Cu(OAc)2 H 2 O 1 87 34 2 2 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O 0. 5 100 64 3 3 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O 0. 5 100 71 4 3 Cu(Cl. O 4)2 6 H 2 O 0. 25 100 73 5 3 Cu(BF 4)2 6 H 2 O 0. 5 100 69 6 3 Cu(acac)2 1 38 29 7 3 Co. Cl 2 6 H 2 O 1 100 34 8 3 Co(acac)2 1 98 24 9 3 45 23 Fe(acac)3 1 0. 05 моль катализатора / моль 1

Предполагаемый механизм пероксидирования Terent'ev A. ; Borisov D. ; Yaremenko I. ; Chernyshev V. ; Nikishin G. // J. Org. Chem. 2010, 75, 5065 24

25 Окислительное C-O сочетание алкиларенов, β-дикарбонильных соединений и их аналогов с оксимами, N -гидроксиимидами и N-гидроксиамидами Terent’ev A. O. , Krylov I. B. , Timofeev V. P. , Starikova Z. A. , Merkulova V. M. , Ilovaisky A. I. , Nikishin G. I. , Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 2375 -2390. Krylov I. B. , Terent’ev A. O. , Timofeev V. P. , Shelimov B. N. , Novikov R. A. , Merkulova V. M. , Nikishin G. I. , Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 2266 -2280.

Окислительное C-O сочетание β-дикарбонильных соединений с оксимами Krylov I. B. , Terent’ev A. O. , Timofeev V. P. , Shelimov B. N. , Novikov R. A. , Merkulova V. M. , Nikishin G. I. , Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 2266 -2280. 26

Влияние окислителя и растворителя № Окислитель Р-ль 1 2 3 4 6 7 8 Ac. OH Me. CN Me. OH Ac. OH Mn. O 2 KMn. O 4 Mn(OAc)3 • 2 H 2 O Mn(OAc)2/KMn. O 4 Mn(OAc)3 • 2 H 2 O Mn(acac)3 Выход 3, % 79 90 92 92 78 85 74 28 № Окислитель Р-ль 14 15 16 17 9 10 13 Me. CN Ac. OH Me. CN CHCl 3 Cu(Cl. O 4)2 • 6 H 2 O Cu(NO 3)2 • 2. 5 H 2 O Cu(OAc)2 • H 2 O (NH 4)2 Ce(NO 3)6 Fe(Cl. O 4)3 • n. H 2 O Fe(NO 3)3 • 9 H 2 O Fe(Cl. O 4)3 • n. H 2 O Krylov I. B. , Terent’ev A. O. , Timofeev V. P. , Shelimov B. N. , Novikov R. A. , Merkulova V. M. , Nikishin G. I. , Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 2266 -2280. Выход 3, % 45 49 <5 55 84 25 55

Влияние окислителя № Окислитель Выход № Окислитель 3, % 32 Выход 3, % 1 KMn. O 4 39 9 Cu(OAc)2 <5 2 Mn. O 2 46 10 Mn(OAc)2 cat. / (NH 4)2 S 2 O 8 <5 3 Mn(OAc)3 87 11 Co(OAc)2 cat. / O 2 41 4 Co(OAc)2 cat. / KMn. O 4 80 12 Co(OAc)2 cat. / (NH 4)2 S 2 O 8 37 5 (NH 4)2 Ce(NO 3)6 74 13 Co(OAc)2 cat. / H 2 O 2 34%aq. 35 6 Fe(Cl. O 4)3 (Me. CN, 80 °C) 73 14 MCPBA <5 7 Pb(OAc)4 12 15 Bz. OOBz <5 8 Co(OAc)2 cat. / Pb(OAc)4 61 16 (NH 4)2 S 2 O 8 <5

Механизм окислительного сочетания алкиларенов с N-гидроксифталимидом CAN = (NH 4)2 Ce(NO 3)6 Terent’ev A. O. , Krylov I. B. , Sharipov M. Y. , Kazanskaya Z. M. , Nikishin G. I. Tetrahedron. 2012, 68, 10263 -10271 39